Термины, связанные с цементом. Прибавляют абсолютный

Главная --> Справочник терминов

Прибавляют абсолютный К взвеси,0,1 моля натриевой соли кетоенола, лучше всего приготовленной в абсолютном эфире без применения спирта, прибавляют эквивалентное количество* галоидангидрида кислоты, растворенного в абсолютном эфире (реакция слабо зкзотермична), и оставляют стоять 12 часов. На следующий день для завершения реакции смесь кипятят 2 часа с обратным холодильником. По охлаждении реакционную массу переносят в делительную воронку и подкисляют 2%-ным раствором серной кислоты. Продукт ацилирования остается в эфирном слое.

Получение бензонлацетоуксусного эфира. К ацетоуксусному эфиру, растворенному * б—7-кратном по весу количестве серного эфира, прибавляют эквивалентное количество натрня в виде -проволоки н оставляют -стоять, пока весь .металл не превратится в «атряевую соль К смеси прибавляют раствор рассчитанного количества хлористого бензоила в серном эфире. Когда запах хлораигндрида исчезнет, эфирный раствор промывают водой и высушивают. Остаток после отгонки растворителя состоит из беизоиль-ного производного "3.

Для получения экгонина кипятят в течение 1—2 часов отбросы J)r остающиеся при техническом получении кокаина, с сравнительно-большим количеством соляной кислоты уд. в. 1,1—1,2. По охлаждении отфильтровывают выделившиеся органические кислоты, а фильтрат выпаривают досуха. Остаток, представляющий почти чистый хлористоводородный экгонин, промывают небольшим количеством теплого спирта. Из приготовленной таким образом соли можно получить свободный экгонин; для этого прибавляют эквивалентное количество щелочи или углекислой щелочи и выделившееся основание перекристаллизовывают из спирта.

При однокомпонентных конденсациях сложных эфиров, смешанных конденсациях сложных эфирои и конденсациях сложных эфирон с хлорангидридами кислот с помощью трифенилметилнатрин первая стадии синтеза заключается в превращении сложного эфира, подвергающегося ацили-ронаниго, в натриевое производное енольной формы. Для этого к эфирному раствору трифенилметилнатрия прибавляют эквивалентное количество сложного эфира. Образование енолята обнаруживается по ослаблению или исчезновению характерной тёмнокрасной окраски основания. При «днокомпонентной конденсации сложного эфира полученную смесь просто оставляют стоять, обычно при комнатной температуре; при этом происходит ацилиронание аниона енолята неизмененным сложным эфиром, с которым он находится п состоянии равновесия. Для ацилировакин натриевого производного снольной формы другим сложным эфиром или хлорангидридом кислоты прибавляют эквивалент-нос количество соответствующего соединения сразу же 14—231

лоты прибавляют эквивалентное количество гидроокиси лития.

среды и с целью осаждения сульфатов прибавляют эквивалентное

Восстановление сульфиновой кислоты до тиофенояа. Сырая сульфиновая кислота растворяется в воде и смешивается с 4—5-кратным количеством цинковой пыли, затем при пропускании водяного пара прибавляют эквивалентное цинку количество 30%-ной серной кислоты. Образующиеся с хорошими выходами меркаптаны отгоняются с водяным inapoM. Таким образом, были получены разнообразные серусодсржащие соединения: ксилилмеркаптаны, тиогваякол, этокситио-4>енолы, тиосалицшювые кислоты, тионафтолсульфокислоты и т. д.18аа.

Гидрохлорид пиридии-М-имина [50]. В трехгорлой круглодон-ной колбе емкостью 1000 мл, снабженной мешалкой с затвором, капельной воронкой н обратным холодильником, готовят раствор 39,5 г (0,5 моля) свежеперегнанного пиридина в 100 мл воды. Раствор нагревают на водяной бане до 70°, после чего в течение 10 мин при энергичном перемешивании приливают раствор 151 г (1 моль) калиевой соли О-гидроксиламиносульфокислоты в 200мл воды. Затем добавляют раствор 34,5 г углекислого калия в 200 мл воды и выдерживают реакционную смесь при 70° в течение 1 ч. По окончании реакции содержимое охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 20%-ной соляной кислотой до сильно кислой среды н с целью осаждения сульфатов прибавляют эквивалентное количество хлористого бария. Выпавший осадок сульфата бария отфильтровывают, промывают водой и фильтрат упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления. Остаток загружают в аппарат Сокслета и исчерпывающе экстрагируют сухим ацетоном. Растворитель отгоняют и полученный гидрохлорид пиридин-М-имина очищают перекристаллизацией из абсолютного спирта. Выход 28,0—30,0 г (43—46%).

2,3-дипиридил-5-сульфокислота. К раствору 10 г бариевой соли 2,3'-дипиридил-5-сульфокислоты в 50 мл прибавляют эквивалентное количество 2 н. серной кислоты и смесь выдерживают на кипящей водяной бане в течение 30 минут. Выпавший осадок сульфата бария отфильтровывают, промывают водой и фильтрат упаривают до небольшого о>бъема. Из раствора при стоянии суль-фокислота выкристаллизовывается в виде перламутровых пластинок. Осадок отсасывают, перекристаллизовывают из минимального

D трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 13 г (0,1 моля) хинолина, доводят температуру бани до 80° и приливают при интенсивном перемешивании раствор 93 г (0,55 моля) калиевой соли о-гидроксиламиносуль-фокислоты в 200 мл воды (примечание 1) в течение 3—3,5 часов. Смесь выдерживают при 80° в течение одного часа. На протяжении всей реакции поддерживают рН раствора около 8 (примечание 2), для чего периодически прибавляют требуемые количества углекислого калия. По окончании реакции (примечание 3) смесь подкисляют 20%-ной соляной кислотой до сильно кислой среды, прибавляют эквивалентное количество 2 н. раствора хлористого бария (примечание 4), выдерживают раствор иа кипящей водяной бане в течение 0,5 часа, сульфат бария отсасывают и дважды промывают водой порциями по 50 мл каждая. Фильтрат упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления, остаток загружают в аппарат Сокслета и исчерпывающе экстрагируют сухим ацетоном. Ацетон отгоняют, смолистый остаток растворяют в 50 мл воды, кипятят с активированным углем, фильтруют и оставляют для кристаллизации. Выпавшие кристаллы хлоргидрата N-иминохинолина отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе.

В трехгорлоп круглодоппон колбе емкостью 100Q мл, снабженной мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, готовят раствор 39,5 г (0,5 моля) свежеперегнаниого пиридина в 100 мл воды. Раствор нагревают на водяной бане до 70°, после чего в течение 10 мниут при энергичном перемешивании прилипают раствор 151 г (1 моль) калиевой соли о-гидроксилами-иосульфокислоты в 200 мл воды (примечание 1). Затем приливают раствор 34,5 г углекислого калия в 200 мл воды и выдерживают реакционную смесь при 70° в течение одного часа. По окончании реакции (примечание 2) содержимое охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 20%-ной соляной кислотой до сильно кислой среды и с целью осаждения сульфатов прибавляют эквивалентное колпчестио хлористого бария (см. примечания па стр. 53). Выпавшим осадок сульфата бария отфильтровывают, промывают водой и фильтрат упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления. Остаток загружают в аппарат Сокслета и исчерпывающе экстрагируют сухим ацетоном. Растворитель отгоняют и полученный хлоргидрат N-пмнпоппридпна очищают перекристаллизацией из абсолютного спирта.

Аланплглицин [480]. К-(а-Бромпропионал)-гпицин нагревают в нашин ной трубке с пятикратным количеством 25%-ного водного аммиака в течет 20 .мим при 100° С. Реакционную массу упаривают, добавляют спирт и повторяп упаривание для полного удаления воды. При обработке остатка горячим абсолю ным спиртом (60 лл на 5 г исходного веществу) весь выпавший NH4Br через н которое время растворяется. Остающийся дипептид растворяют в минимально количестве горячего 50%-ного спирта, фильтруют и к полученному растват. прибавляют абсолютный спирт до появления мутн. При длительном стоянп аданилглицин кристаллизуется в виде коротких игл; выход 87% от теоретвгаг ского' т. пл. 228" С (разл.).

К охлажденному до —5° раствору хлоргидрата имидоэфира прибавляют 100 г абсолютного спирта и раствор медленно нейтрализуют 7%-ным (считая на Na) спиртовым раствором зтила-та Na. Нейтрализацию ведут до нейтральной реакции на влажную бумагу-кон го. Раствор этилата Na прибавляют небольшими порциями, дают после каждой порции выдержку 3—5 мин и испытывают реакцию среды (см. примечание). Быстрая нейтрализация может привести к резкому снижению выхода конечного продукта. По окончании нейтрализации прибавляют абсолютный спирт в количестве, равном разности между 84 г и весом спирта, прибавленного в виде раствора этилата Na. Омесь перемешивают в течение 9 ч при 39—42°, охлаждают до 0° и фильтруют. Осадок промывают абсолютным спиртом и промывную жидкость объединяют с основным фильтратом. Объединенный раствор промывают 10%-ным раствором карбоната Na. Органический слой отделяют, сушат над прокаленньцм К^СОз, фильтруют и перегоняют. Получают 54—69 г (38—49%) ортоэфира; т. кип. 62—67°/20 мм, n2D° 1,4015.

После удаления цыс-циклооктсна водный солянокислый раствор выпаривают в вакууме и оставшуюся хлористоводородную соль N, N-диметилгидроксиламина высушивают, для чего прибавляют абсолютный этиловый спирт, который затем отгон я кп п вакууме. Затем препарат досушивают в вакуум-эксикаторе над едким кали; выход хлористоводородной соли N, N-диметилгидроксиламина составляет 2,91 г. (П5% теоретического), т. пл. 100 — 103" (в запаянном капилляре). Температуру плавления можно повысить до 104,5—100° (в запаянном капилляре) к результате двух и ере кристаллизации из смеси этилового спирта с эфиром.

рова'нную соляную кислоту (около 100 мл) до тех пор, пока реакция раствора на конго не будет сильно кислой; однако большого избытка кислоты следует избегать. Объемистый осадок фталгидразида отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 15 см, и промывают четырьмя порциями 95%-ного этилового спирта по 100 'мл. Соединенные вместе фильтрат и промывную жидкость упаривают в вакууме до объема 200 мл. К полученному раствору прибавляют около 1 л воды; нерастворимый осадок отфильтровывают, а фильтрат упаривают до объема около 300—350 мл. Если снова выпадает нерастворимый осадок, то его отфильтровывают, после чего растворитель полностью отгоняют в вакууме. Сырой солянокислый mpem-бутиламин можно превратить в свободный амин так, как это указано ниже, или же подвергнуть очистке. Для этого препарат растворяют в 500 мл абсолютного спирта, раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют 500 мл абсолютного эфира. Выделившийся сырой солянокислый m/je/n-бутиламин отфильтровывают; растворитель отсасывают, а остаток растворяют в горячем абсолютном этиловом спирте (5 мл спирта на 1 г вещества). К раствору прибавляют абсолютный эфир (50% от объема Этилового спирта) и охлаждают его в течение нескольких часов в холодильном шкафу. Полученную хлористоводородную соль mpe/я-бутиламина отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход составляет 79—97 г (72 — 88% теоретич.); препарат плавится и при этом возгоняется при 270—290°.

1. Для получения метилата калия поступают следующим образом. В 1-литровую трехгорлую колбу, из которой воздух вытеснен азотом, помещают 39 г (1 грамматом) металлического калия*, нарезанного под слоем толуола на кубики с ребром 1 см. Колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, погружают в охлаждающую баню, температуру которой поддерживают при —30°, а затем через воронку прибавляют абсолютный метиловый спирт, пока весь калий не растворится. Избыток метилового спирта отгоняют на паровой бане (к концу процесса — при пониженном давлении) и метилат калия сушат в течение ночи в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.

Водяную баню нагревают до 70—75° и через капельную воронку прибавляют к содержимому колбы половину раствора, полученного растворением 15,8 г (0,1 моля) N-нитрозо-р-метиламиноизо-•бутилметилкетона в смеси 80 мл абсолютного эфира и 12 мл изопропилового спирта, причем прибавление ведут со скоростью, несколько превышающей скорость отгонки. Когда капельная воронка опустеет, к смеси прибавляют дополнительно 15 мл раствора изопропилата натрия, после чего к ней приливают остаток раствора нитрозосоединения, производя это тем же путем, что и в первый раз. Затем через капельную воронку к смеси постепенно прибавляют абсолютный эфир до тех пор, пока эфир не станет отгоняться бесцветным. Диазометан перегоняется вместе с эфиром в виде золотисто-желтого дестиллата. Процесс можно продолжать до тех пор, пока не разложится весь нитрозоаминокетон. Выход диазометана, который бывает различным в зависимости от чистоты нитрозоаминокетона, составляет 1,9—2,5 г (45—60% теоретич.).

после чего прибавляют абсолютный эфир до появления мути.

Оба осадка объединяют и перемешивают с небольшим количеством воды для удаления NaBF4. Тетра-(п-толил)-борнатрий отфильтровывают на стеклянном фильтре № 2, промывают три раза водой и высушивают при комнатной температуре в вакуум-эксикаторе над ?2Оз до полного удаления воды. Если влажный осадок долго держать на фильтре, просасывая через него воздух, или долгое время держать на воздухе, то он разлагается. Высушенное вещество растворяют в минимальном количестве ацетона. Раствор фильтруют и к нему прибавляют абсолютный эфир до прекращения выпадения осадка тетра-(гс-толил)-борнатрия. Его отфильтровывают .и промывают несколько раз абсолютным эфиром. Выход 1,2—1,7 г (10—13%, считая на п-бромтолуол).

К йодистому а-тиенилмагнию, полученному из 0,93 г магния, '8 г а-йодтиофена или соответствующего количества а-бромтиофе-на и 40 мл абсолютного эфира, прибавляют 1,2 г KBF4. Реакцию проводят в конической колбе, снабженной хлоркальциевой трубкой (при больших количествах реагирующих веществ — с холодильником), при энергичном перемешивании. Реакция протекает с небольшим разогреванием. По окончании реакции смесь расслаивается. Как только прекратится разогревание смеси и образуется два слоя (через 20—30 мин), осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр № 1 и несколько раз промывают абсолютным эфиром. Вес осадка 2,3 г. Тетра-(а-тиенил)-боркалий растворяют в нитрометане и таким образом отделяют его от KBF4. Раствор фильтруют и прибавляют абсолютный эфир (или бензол) до прекращения выделения осадка белого цвета. Последний отфильтровывают и промывают эфиром. Получают 1,3 г (36% теоретического) тетра-(а-тиенил)-боркалия. Его перекристаллизовывают из воды и высушивают в вакуум-эксикаторе над PjOs.

Получение р-нитрозомонометиланилииа. К раствору метилфенялиитрозамина (I) в двух весовых частях эфира прибавляют абсолютный спирт, насыщенный на холоду четырьмя весовыми частями хлористого водорода. Почти тотчас же раствор окрашивается в темноораижевый цвет. Вскоре начинается бурная реакция, сопровождающаяся выделением тепла и появлением мелких желтых игл, количество которых быстро возрастает, причем через несколько часов реакционная смесь представляет собой кристаллическую кашицу. Осадок отфильтровывают и промывают смесью эфира и спирта. Таким образом, получают солянокислую соль р-ннтрозометиланилина (II), количество которой примерно равно весу исходного нитрозамина. Соль является неустойчивой, и поэтому ее целесообразно перевести в стойкое свободное основание. Для этого к умеренно концентрированному водному раствору соли прибавляют углекислый натрий или водный аммиак. При этом выделяется свободное основание в виде желтовато-зеленых пластинок. Продукт кристаллизуется из бензола в больших пластинках с синеватым блеском, плавящихся при 118°.

Производстве некоторых Производстве пластификаторов Производстве полимерных Производстве ректификованного Производстве строительных Параметры уравнения Производстве вискозной Производство ароматических Предварительного отделения