Термины, связанные с цементом. Прибавляют достаточное

Главная --> Справочник терминов

Прибавляют достаточное 70 г пикрата 4-((3-оксиэтил)пиридина суспендируют в 350мл воды и прибавляют к суспензии несколькими порциями П5мл дымящей соляной кислоты. После полного разложения пикрата смесь сначала экстрагируют 150 мл нитробензола для растворения выпавшей пикриновой кислоты, затем экстрагируют шестью порциями эфира (по 100 мл каждая). Нитробен-зольный и эфирный экстракты дважды промывают 100 мл разбавленной соляной кислоты; полученный солянокислый экстракт, в свою очередь, экстрагируют двумя порциями эфира (по 80 мл каждая). Солянокислый экстракт присоединяют к основному солянокислому раствору, нейтрализуют твердым поташом и 6—7 раз экстрагируют хлороформом, беря каждый раз 100мл хлороформа. В ходе экстрагирования к водному раствору прибавляют дополнительно еще некоторое количество поташа. Хлорофор-менный раствор сушат поташом и отгоняют хлороформ в вакууме при температуре греющей бани 50—60°; в конце отгонки температуру повышают до 90—100°. Остаток перегоняют в вакууме и получают 22,5 г 4-(3-оксиэтил)-пиридина с т. кип. 151—152° (13—14 мм); температура греющей бани 165— 170°. Выход равен 95% от теорет., считая на взятый пикрат 4-(3-оксиэтил)-пиридина.

ie же самые ыещсстна можно получить, применим и качестве исходного соединения "-Гфомизомаслжшй альдегид (HI*1); в этом случае броыальдсгид /нерпа обрабатывают на голоду S/,3 мл 10%-HGro раствора №ЮН, а затем прибавляют дополнительно 40 мл того же растиора щелочи и проводят реакцию, как указано выше.

с водой и осторожно (в хорошо действующем вытяжном шкафу) выливают в погруженную до горла в смесь льда с водой 5-литровую круглодошгую колбу, содержащую 800 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,18—1,19). Реакционную колбу ополаскивают двумя порциями воды по 25 мл, которые потом прибавляют к раствору в соляной кислоте. Раствор аминонитрила насыщают сухим хлористым водородом (примечание 2) при 0—5°, а затем оставляют стоять в течение ночи в бане со льдом и водой, причем за это время лед тает и температура бани повышается до комнатной. К образовавшейся смеси твердого и жидкого веществ прибавляют 1 л воды и энергично кипятят реакционную массу в течение 2,5 часа с обратным холодильником в хорошо действующем вытяжном шкафу (примечание 3). Продукт гидролиза, окрашенный в темный цвет, упаривают в вакууме, чтобы удалить ацетофенон и другие летучие примеси. Под конец раствор переносят в фарфоровую чашку диаметром 25 см и, время от времени перемешивая его, выпаривают почти досуха. После обильного осаждения минеральных солей толчки при упаривании почти не имеют места. Твердый остаток дважды выпаривают на водяной бане с водой (порциями по 100 мл), чтобы удалить как можно больше соляной кислоты. Остаток измельчают и прибавляют к нему 600 мл абсолютного этилового спирта. Образовавшуюся суспензию в течение короткого времени нагревают на паровой бане; затем ее тщательно взбалтывают и охлаждают в смеси льда с водой. Минеральные соли удаляют фильтрованием через воронку Бюхнера диаметром 15 см и осадок промывают небольшими порциями абсолютного спирта, общее количество которого составляет 600 мл. Фильтрат и промывную жидкость, соединенные вместе, помещают в 3-литровый стакан и, перемешивая смесь от руки толстой стеклянной палочкой, прибавляют к ней пиридин. Прибавление пиридина продолжают до тех пор, пока реакция раствора на конго не будет почти нейтральной, после чего прибавляют дополнительно еще 50 мл пиридина; общее количество прибавленного пиридина составляет 80—100 мл (примечание 4).

Реакции предоставляют идти в течение 1 часа без нагревания, а затем к содержимому колбы прибавляют дополнительно 244 г (309 мл, 3,3 моля) сухого mpem-бутилового спирта (общее количество составляет 6 молей) и 200 мл сухого бензола. После небольшого нагревания реакция возобновляется и энергично продолжается уже без дальнейшей подачи тепла. Примерно через 2 часа реакция замедляется, после чего смесь кипятят с обратным холодильником около 10 час.

Водяную баню нагревают до 70—75° и через капельную воронку прибавляют к содержимому колбы половину раствора, полученного растворением 15,8 г (0,1 моля) N-нитрозо-р-метиламиноизо-•бутилметилкетона в смеси 80 мл абсолютного эфира и 12 мл изопропилового спирта, причем прибавление ведут со скоростью, несколько превышающей скорость отгонки. Когда капельная воронка опустеет, к смеси прибавляют дополнительно 15 мл раствора изопропилата натрия, после чего к ней приливают остаток раствора нитрозосоединения, производя это тем же путем, что и в первый раз. Затем через капельную воронку к смеси постепенно прибавляют абсолютный эфир до тех пор, пока эфир не станет отгоняться бесцветным. Диазометан перегоняется вместе с эфиром в виде золотисто-желтого дестиллата. Процесс можно продолжать до тех пор, пока не разложится весь нитрозоаминокетон. Выход диазометана, который бывает различным в зависимости от чистоты нитрозоаминокетона, составляет 1,9—2,5 г (45—60% теоретич.).

а?-Хлоризодурол. В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с затвором (примечание 1), трубкой для ввода газа и обратным холодильником, помещают 200 г (1,66 моля) мезитилена, 1 л концентрированной соляной кислоты и 63 мл (0,84 моля) раствора формальдегида (37%-ного формалина; примечание 2). Хлористый водород вводят непосредственно в смесь (примечание 3), которую сильно перемешивают и нагревают на водяной бане; температуру бани поддерживают при 55°. Эти условия сохраняют в течение всей реакции, которая продолжается 5,5 часа. По прошествии 2 ч. 45 мин, к реакционной смеси прибавляют дополнительно 63 мл (0,84 моля) раствора формальдегида (примечание 4).

В 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают смесь 250 г чистого трифенилкарбинола (стр. 424) и 80 мл сухого бензола. Холодильник защищают хлор-кальциевой трубкой (примечание 1). Смесь нагревают на паровой бане, после чего через верхнюю часть холодильника к ней прибавляют 50 мл хлористого ацетила (примечание 2). Нагревание продолжают, сопровождая его энергичным взбалтыванием смеси. Примерно через 5 мин. твердый трифенилкарбино'л исчезает и образуется прозрачный раствор. Затем в течение 10 мин. к раствору прибавляют дополнительно 100 мл хлористого ацетила порциями по 10 мл, после чего кипятят его еще полчаса.

холодильник. Эта операция занимает около 10—15 мин. (примечание 8). Зелсновато-фиолетовйя окраска, образующаяся вначале при внесении соли, сохраняется в течение примерно 15 мин. после того, как все количество соли будег прибавлено. На этой и на следующей стадии прибавляют дополнительно такое количество аммиака, которое требуется для того, чтобы сохранить первоначальный объем смеси. Смесь перемешивают в течение еще 2 час., а затем осторожно прибавляют к ней 27 г (0.5 моля) хлористого аммония, чтобы разрушить избыток амида натрия.

Смесь 105,7 г (0,55 моля) этилового эфира бензоилуксусной кислоты и 46,6 г (0,5 моля) анилина (примечание 1) помещают в капельную воронку Г (рис. 1), установленную в верхней части реактора непрерывного действия (примечания 2 и 3), колонку которого предварительно нагревают до 135° (трансформатор устанавливают на 80 в) (примечания 4 и 5). Затем в течение 15 мин. в колонку приливают реагенты (это соответствует скорости образования 396—400 г амида в час). Во время прибавления реагентов из колонки в заметном количестве отгоняется спирт (примечание 5), который собирают в колбе Ж-К концу реакции через горячую колонку пропускают 100 мл ксилола, чтобы вьшыть оставшийся амид (примечание 6). В приемник В прибавляют дополнительно 200 мл ксилола, который нагревают, чтобы завершить растворение. В достаточно охлажденный для начала 'кристаллизации .раствор при помешивании от руки прибавляют 100 мл петролейиого эфира (т. кип. 35—60°). Смесь охлаждают до 15°, а затем кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и промывают 300—400 мл петролей-ного эфира. Выход составляет 99—100 г (83—84% теоретич.), т. пл. 106—106,5° (примечание 7). Температура плавления этого препарата не изменяется после перекристаллизации из бензола (примечания 8—10).

Внимание! Последующие операции необходимо проводить в хорошо работающем вытяжном шкафу. Полученную густую массу нагревают на паровой бане и перемешивают, при этом прибавляют твердый гидросульфит натрия до полного обесцвечивания окрашенного в красный цвет нитрозосоедине-ння (примечание 5). Тогда прибавляют дополнительно 30 г гидросульфита натрия; свстло-бур\ ю суспензию перемешивают, не прекращая нагревания, еще в течение 15 мин., а затем дают еп охладиться. Плотный осадок бисульфита диаминоурацнла отфильтровывают, предварительно охладив раснюр, хорошо промывают водой и частично высушивают.

В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой (примечание 1), обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 30 г чистого 2-нитро-флуорена с т. пл. 157° (см. Синт. орг. преп., сб. 2, стр. 385) и 250 мл 95%-ного этилового спирта. Реакционную смесь нагревают на паровой бане до 50°, после чего прибавляют 0,1 г катализатора—палладия на угле (предварительно смоченного спиртом) (примечание 2) и пускают в ход мешалку. В течение 30 мин из капельной воронки приливают около 15 мл гидразин-гидрата (примечание 3). Затем прибавляют дополнительно 0,1 г катализатора (предварительно смоченного спиртом), после чего смесь нагревают, пока не начнется спокойное кипение спирта. Через 1 час нитрофлуорен полностью растворяется и жидкость становится почти бесцветной.

ляют к 10 миллимолям калиевой соли, карбобепзилоксиглицина в диметилформам-иде, смесь взбалтывают 5 мин при 20°, после этого ее охлаждают в бане со льдом и солью. Затем к раствору смешанного ангидрида прибавляют при перемешивании сразу 1,98 г (12 миллимолей) DL-фенилаланина в 10 мл воды и 12 мл водного раствора едкого натра, содержащего фенолфталеин. После этого быстро прибавляют достаточное количество 0,5 н. водного раствора едкого натра, чтобы восстановить и поддержать ярко-роэову_ю окраску раствора. Через 10 мин раствор нейтрализуют 3 н. серной кислотой и выпаривают при пониженном давлении до получения сиропообразного остатка,, который обрабатывают 12 лл-З н. серной кислоты и 50 мл этилацетата. Образовавшиеся слои разделяют и водный слой четыре раза экстрагируют этилацетатом. Этилацетатные вытяжки объединяют, сушат и выпаривают; получают 5,15 е бледно-желтого масла. Путем 11-кратного распределения между этилацетатом и 1 М фосфатным буфером (7 молей первичного кислого фосфата калия на 3 моля вторичного кислого фосфата калия) было получено 2,5 г (70%) препарата и 0,7 -г (3 миллимоля) карбобензилокси-глицина. После перекристаллизации из этилацетата получают препарат в виде бесцветных игл, т. пл. 162°.

Получение этнохолантриола-3о,12а,17р (окисление 20-кето-стероида надбензойной кислоты с применением серной кислоты в качестве катализатора) [28]. 90 г (0,22 моля) За,12а-диацет-оксипрегнанона-20 и 44 мл 10%-него раствора серной кислоты в леляной уксусной кислоте прибавляют по отдельности при охлаждении к 440 мл раствора 68,6 г (0,49 моля) надбензойной кислоты в хлороформе. Раствор оставляют стоять в темним месте при комнатной температуре в течение 10 дней. После раз-бавленйя смеси дкэтиловым эфиром ее промывают по очереди водой, разбавленным раствором соды и вновь водой. Органический слой отделяют и высушивают, и растворитель отгоняют. Остаток омыляют, для чего кипятят его в течение I часа с раствором 60 г едкого натра в 850 мл метилового спирта и 50 мл воды. Большую часть метилового спирта отгоняют в вакууме, а затем прибавляют достаточное количеству эфира, чтобы поддержать продукт в растворе. Эфирный раствор промывают водой до нейтральной реакции, высушивают, выпаривают ди получения объема 600 мл и охлаждают до —10°; при этом выпадает в осадок этиохолантриол-3а,12а,17р с выходом 46,3 г; т. пл. 231 — 232°. После обработки упаренного маточного раствора реактивом Жирара Р получают дополнительно 0,73 г триола и 6,17 г исходного вещества. Суммарный выход триола составляет 71% теоретич.

7. К содержимому колбы прибавляют достаточное количестве двууглекислого натрия, чтобы нейтрализовать имеющуюся свободную кислоту (примечание 6).

Спирт и избыток хлороформа отгоняют на паровой бане. К остатку при энергичном перемешивании прибавляют по каплям соляную кислоту (уд. вес 1,18) до тех пор, пока реакция содержимого колбы на конго не будет кислой (примечание 4). Выделившееся темное масло смешано со значительным количеством хлористого натрия. Для удаления этой соли прибавляют достаточное для се растворения количество воды. Затем масло отделяют и промывают несколько раз горячей водой. После перегонки его-в вакууме получают 87,5—93,7 г слегка окрашенного дестиллата, который кипит при 163—166° (8 мм) (примечание 5) и затвердевает при охлаждении. В результате перекристаллизации из 75 мл спирта получают 45,2—57,5 г (38—48% теоретич.) чистого 2-окси-1-нафтойного альдегида, который плавится при 79—80°.

В течение 2 час. кипятят с обратным холодильником 25 г (0,16 моля) формил-й(/-О-метилтреонина вместе с 360 мл бромистоводо-родной кислоты с постоянной температурой кипения.-Раствор упаривают в вакууме (примечание 13) и к остатку прибавляют достаточное для его растворения количество воды, после чего раствор вновь упаривают в вакууме. Смолистый остаток растворяют, в 450 мл абсолютного спирта и к раствору прибавляют концентрированный водный аммиак до тех пор, пока запах последнего не сохранится даже после сильного взбалтывания. Раствор охлаждают в течение ночи в холодильном шкафу, после чего выделившиеся кристаллы отфильтровывают и растворяют в трехкратном по объему количестве горячей воды (около 5 мл воды на 1 г неочищенного вещества). Затем к раствору прибавляют семикратное по объему количество абсолютного спирта и охлаждают его до комнатной температуры, причем, для того чтобы вызвать кристаллизацию, стенки колбы потирают стеклянной палочкой. После этого смесь охлаждают в течение ночи в холодильном шкафу, кристаллы отфильтровывают и дважды промьшают абсолютным спиртом порциями по 90 мл и один раз эфиром. Выход чистого Л-треонина ст. пл. 234—235° (с разложением; примечание 14) составляет 18—20 г (85—90% теоретич., считая наформил-й/-О-метилтреонин).

в яркий оранжево-красный цвет. Затем колбу нагревают примерна до 20° на водяной бане до тех пор, пока выделившийся при охлаждении сернистокислый натрий не растворится вновь. Общий объем, жидкости составляет 10 л. Половину раствора переливают в другую 12-литровую колбу и обе колбы нагревают на водяной бане до-60—70° до тех пор, пока окраска не станет совсем темной (30— 60 мин.). После этого в каждую колбу прибавляют достаточное количество соляной кислоты (300—400 мл; примечание 3) до появления кислой реакции на лакмус и продолжают нагревание. Окраска раствора постепенно светлеет, и примерно через 3—б час. оба раствора становятся почти бесцветными. Для удобства нагревание можно проводить в течение ночи.

О—5°. К циангидриновой смеси (примечание 1), которую при периодическом перемешивании нагревают в течение, 2 час. на паровой бане, прибавляют 63 г (0,2 моля) кристаллической гидроокиси бария [Ва(ОН)2- 8Н2О] в порошке л 100 мл воды. Основную бариевую соль эфира гулоновой кислоты (примечание 2), которая выпадает в осадок при стоянии смеси в течение ночи при 5°, отфильтровывают и промывают холодной водой (0°) до тех пор, пока промывные воды не будут содержать хлор-иона. Следует избегать излишнего промывания бариевой соли ввиду того, что она все же растворяется. Затем бариевую соль суспендируют в 200 мл воды и ион бария количественно осаждают сульфат-ионом (примечание 3). Сернокислый барий отфильтровывают с отсасыванием, после чего фильтрат и промывные воды выпаривают на паровой бане в токе сухого воздуха (примечание 4) до состояния бесцветного сиропа. Полученный сироп растворяют в 50 мл горячего монометилового эфира этиленгликоля (метилцеллозольв), прибавляют достаточное количество этилацетата, чтобы смесь начала мутнеть, и затем вводят в раствор в качестве затравки кристаллик у-лактона ^-гулоновой кислоты (примечание 5). Лактон,- которому дают кристаллизоваться в течение ночи, отфильтровывают с отсасыванием, промывают этиловым спиртом и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 60°. у-Лактон с?-гулоновой кислоты (примечание 6) имеет т. пл. 181—183°, которая не изменяется при перекристаллизации его из водного раствора этилового спирта. Выход составляет 10,7—11,6 г (30—33% теоретич.) (примечание 7),

9. Небольшие количества бензола, фенола и дифенила, которые могут образоваться при реакции, удаляются во время перегонки с водяным паром. Чтобы обеспечить полное растворение, прибавляют достаточное количество воды.

7. Чтобы вызвать коагуляцию неорганических солей до образования частиц диаметром 2 — 5 мм, прибавляют достаточное количество насыщенного раствора хлористого аммония; требуемый объем раствора в среднем составляет 100 — 120 мл на 1 моль реактива Гриньяра. Если гидролиз приостановить на этой стадии, то получается прозрачный и по существу сухой органический слой, и в большинстве случаев дополнительной сушки перед перегонкой не требуется.

К пиридину прибавляют достаточное количество эфирного раствора фенилмагний-

60 мин.). После этого в каждую колбу прибавляют достаточное коли-

Платиновой проволоки Препаративного фракционирования Производстве промежуточных Производстве синтетического Пятичленных гетероциклов Платинового катализатора Производство ацетатного Препаратов целлюлозы Препаратов содержащих