Термины, связанные с цементом. Прибавляют остальное

Главная --> Справочник терминов

Прибавляют остальное Получение фенилсульфиновой кислоты. Раствор 10 г анилина в смеси 150 см3 воды и 20 г концентрированной серной кислоты диазотируют прибавлением раствора 8 г азотистокислого натрия в 40 см3 воды. По окончании диазотирования к охлаждаемому льдом раствору прибавляют охлажденную смесь 30 см3 воды и 40 г концентрированной сернрй кислоты, после чего пропускают сернистый таз до прекращения привеса. При этом раствор не должен быть заметно окрашен и должен оставаться совершенно прозрачным. Затем при перемешивании смеси понемногу прибавляют порошок меди до прекращения выделения азота. По окончании реакции суспендированный . порошок меди отфильтровывают и несколько раз 'промывают небольшим количеством очень разбавленного раствора аммиака для отделения механически задержанной сульфиновой кислоты.

Затем вновь устанавливают обратный холодильник и как можно быстрее прибавляют к теплому этилату натрия из делительной воронки 1 200 мл этилацетата (примечание 7). Немедленно пускают в ход мешалку и в течение 15—20 мин. прибавляют к смеси по каплям 174г (220мл, 3 моля) ацетона (стр. 93, примечание 1), причем, для того чтобы раствор кипел, колбу, если это требуется, подогревают. Прибавлять ацетон следует начать тотчас же после того, как будет закончено прибавление этилацетата. Во время прибавления ацетона раствор становится совершенно красным, а затем смесь приобретает бурую окраску (примечание 8). Смесь кипятят в течение 1 часа; после этого мешалку выключают и оставляют содержимое колбы на 12 час. при комнатной температуре, причем за это время выпадают в осадок кристаллы натриевой соли. Жидкость декантируют в 5-литровую колбу, а натриевую соль дикетона растворяют и смывают в колбу с помощью 2 500 мл ледяной воды. После растворения соли слой сложного эфира по возможности быстро отделяют (примечание 9). Водный слой дважды экстрагируют эфиром порциями по 300 мл и эфирные вытяжки отбрасывают. К водному раствору прибавляют охлажденную до 0° разбавленную серную кислоту (150 г концентрированной кислоты и 400 г колотого льда) до тех пор, пока реакция раствора на лакмус не будет слегка кислой. Дикетоп извлекают из раствора четырьмя порциями эфира по 300 мл. Соединенные вместе эфирные вытяжки сушат в течение суток над 60 г безводного сернокислого натрия в холодильном шкафу. Эфирный раствор декантируют в 2-литровую круглодонную колбу и сернокислый натрий экстрагируют 100 мл абсолютного эфира. Вытяжки прибавляют к эфирному раствору и эфир отгоняют на паровой бане. Остаток переносят в другую колбу емкостью 500 мл, смывают последние следы вещества небольшим количеством эфира и перегоняют раствор,.

В 1-литровую широкогорлую коническую колбу, поставленную в 8-литровый глиняный сосуд, который наполнен смесью льда и соли, вливают 150 мл концентрированной серной кислоты. Колба снабжается мощной механической мешалкой, маленькой капельной воронкой и термометром, доходящим дочти до дна колбы (примечание 1). Мешалку пускают в ход и, после того как серная кислота охладится до 0° или ниже, к ней по каплям медленно прибавляют через капельную воронку 60 г (0,5 мол.) чистого ацетофе-нона с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (приблизительно в течение 10 мин.; примечание 2). После того, как реакционная смесь охладится, но на этот раз до —7°, через капельную воронку прибавляют охлажденную (15—20°) нитрующую смесь, состоящую из 40 мл (0,65 мол.) азотной кислоты (уд. в. 1,42 при 15,5°; примечание 3) и 60 мл концентрированной серной кислоты, с такой скоростью (100—120 капель в минуту), чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 0° (примечание 4). После прибавления нитрующей смеси продолжают размешивание в течение 10 мин. и затем выливают (примечание 5) содержимое колбы при сильном размешивании от руки в смесь 750 г толченого льда и 1500 мл воды. Продукт выпадает в виде желтого хлопьевидного осадка.

наливают 400 мл абсолютного спирта и через внутреннюю трубку холодильника прибавляют с максимальной быстротой 46 г (2 гр.-ат,) свеженарезанного металлического натрия, после чего колбу нагревают на масляной бане. Примерно через 0,5 часа остается только небольшой шарик расплавленного натрия (0,5—1,0 г) и начинает выпадать этилат натрия. Тогда приливают 100 мл абсолютного спирта и смесь охлаждают до 0°. Затем поверх твердой лепешки этилата натрия в колбе приливают еще 100 мл абсолютного спирта (примечание 1). Вместо обратного холодильника колбу закрывают пробкой, в которую вставлена делительная воронка и хлоркальциевая трубка. При непрерывном взбалтывании прибавляют охлажденную до 0° смесь 234 г (2 мол.) свежеперегнанного цианистого бензила («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 502) и 216 г (180мл, 2,8 мол.)метилнитрата (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась при 4—8°. После того как прибавление окончено, на что требуется около 1 часа, реакционную смесь оставляют стоять при 4—8° еще в течение 1 часа, время от времени взбалтывая содержимое колбы. Затем колбу закрывают пробкой, в которую вставлен бунзеновский клапан, и колбу помещают на 24 часа в охладительную смесь. Выпавшую натриевую соль аци-нитросоединения отфильтровывают с отсасываниемчерез воронку Бюхнера, тщательно промывают абсолютным эфиром (примечание 3) и еушат на воздухе. Вес первой порции кристаллов составляет 215—275 г (58—75% теоретич.). Маточный раствор и эфирную промывную жидкость соединяют вместе и упаривают до объема около 150 мл в вакууме. Последовательно отфильтровывают с отсасыванием выпадающие порции натриевой соли и промывают их абсолютным эфиром. Суммарный выход неочищенной натриевой соли составляет 275—300 г (75—82% теоретич.). Этот продукт обычно применяют без дальнейшей очистки.

К. освобожденному от нейтральных органических примесей водному раствору натриевого производного ацетилацетона прибавляют охлажденную до 0° 20%-ную серную кислоту до рН 6—7 (по универсальному индикатору) и технический ацетилацетои экстрагируют из водного раствора хлористым метиленом 3 раза по 200 мл. Объединённые метиленхлорид-ные вытяжки сушат над 25 г прокаленного сульфата натрия, фильтруют, к фильтрату прибавляют 3 г сухого бикарбоната натрия и отгоняют растворитель (39—43Э), который используют в следующем опыте для той же цели.

В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной термометром, шнековой мешалкой и капельной воронкой, охлаждают до 0 240 г (2 М) кумола и за 4 часа прибавляют охлажденную до 0° нитрующую смесь, состоящую из 252 мл серной и 212 -мл азотной концентрированных кислот. Колбу охлаждают смесью льда с солью, следя за тем, чтобы температура реакции не поднималась выше 30°. По окончании нитрования (см. примечание 1) органический слой отделяют на делительной воронке, промывают водой 3—4 раза порциями по 400 мл, затем 3 раза 20%-ным раствором углекислого кислого натрия такими же порциями и опять водой до нейтральной реакции промывных вод по универсальной индикаторной бумаге. Промытый продукт сушат над хлористым кальцием и перегоияют на вакуумной ректификационной колонке (см. примечание 2).

Для выделения продукта прибавляют охлажденную льдом 6 М

В колбу емкостью 5 л, содержащую раствор 1140 г кристаллического сернокислого магния в 2 л воды, постепенно прибавляют (через промежутки 15—20 мин. и при охлаждении между прибавлениями) раствор 600 г цианистого калия в 700 мл воды. После этого тонкой струей при встряхивании и охлаждении прибавляют охлажденную окись этилена. Колбу плотно закрывают пробкой и периодически встряхивают при продолжающемся охлаждении. Через 15—30 мин. начинается реакция, на что указывает осаждение гидрата окиси магния; с этого момента может оказаться необходимым прибавить в смесь дробленый лсд для регулирования реакции. После этого смесь оставляют стоять в течение 12 час.," а затем нейтрализуют 50-процентной серной кислотой. Выпавшие сульфаты отфильтровывают и промывают этилацетатом. Водный •фильтрат концентрируют упариванием на водяной бане и многократно (7—10 раз) экстрагируют этилацетатом. Экстракты соединяют, этилацетат отгоняют, а остаток перегоняют под уменьшенным давлением, получая этиленциангидрин с выходом 85—90%, считая на цианистый калий. Дегидратацию этого вещества проводят нагреванием порций 50—100 г с порошкообразным оловом (10 весовых процентов). Порошкообразное олово получают обработкой концентрированного водного раствора двухлористого олова цинковой пылью. Осадок обрабатывают уксусной кислотой для растворения непрореагировавшего цинка, отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают. Дегидратацию проводят одновременно с отгонкой воды. Выход акрилонитрила достигает 75—85%. Для получения чистого продукта сырое вещество сушат над едким кали и перегоняют повторно.

Получение фенилсульфиновой кислоты. Раствор 10 г анилина в смеси 150 см3 воды и 20 г концентрированной се.рной кислоты диазотируют прибавлением раствора 8 г азотистокяслого натрия в 40 см3 воды. По окончании диазотирования к охлаждаемому льдом раствору прибавляют охлажденную смесь 30 см3 воды и 40 г концентрированной серной кислоты, после чего пропускают сернистый газ до прекращения привеса. При этом раствор не должен быть заметно окрашен и должен оставаться совершенно прозрачным. Затем при перемешивании смеси понемногу прибавляют порошок меди до прекращения выделения азота. По окончании реакции суспендированный порошок меди отфильтровывают и несколько раз «промывают небольшим количеством очень разбавленного раствора аммиака для отделения механически задержанной сульфиновой кислоты.

Получение фенилсульфиновой кислоты. Раствор 10 г анилина в смеси 150 см3 воды и 20 г концентрированной серной кислоты диазотируют прибавлением раствора 8 г азотистокяслого натрия в 40 см3 воды. По окончании диазотирования к охлаждаемому льдом раствору прибавляют охлажденную смесь 30 см3 воды и 40 г концентрированной серной кислоты, после чего пропускают сернистый газ до прекращения привеса. При этом раствор не должен быть заметно окрашен и должен оставаться совершенно прозрачным. Затем при перемешивании смеси понемногу прибавляют порошок меди до прекращения выделения азота. По окончании реакции суспендированный порошок меди отфильтровывают и несколько раз промывают небольшим количеством очень разбавленного раствора аммиака для отделения механически задержанной сульфиновой кислоты.

Для выделения продукта прибавляют охлажденную льдом 6 М соляную кислоту, пока ие прекратится выделение газа (HCN!), а значение рН раствора ве станет равным 2 (проверьте!). Затем отгоняют метанол под вакуумом, промывают оставшийся водный раствор 30 мл хлороформа. Органическую фазу отбрасывают н, добавляя твердый гидрок-сид калия, доводят рН раствора до 12. После насыщения хлоридом натрия экстрагируют хлороформом (2 х 30 мл). Объединенные хлороформные фазы промывают насыщенным раствором хлорида натрия, высушивают над карбонатом калия и отгоняют растворитель. Перегонка остатка дает 3,52 г (61%) продукта с т. кип. 140 "С/760 мм рт. ст.

4-(3-О ксиэтил)дифенилэтан. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 15,5 г магниевых стружек и 200 мл сухого эфира. Вносят в колбу х/5 часть раствора 166 г 4-бромдифенилэтана в 150 мл сухого эфира. После начала реакции прибавляют остальное количество раствора 4-бромдифенилэтана и затем реакционную смесь кипятят еще в течение Зчас. при перемешивании. Охлаждают реакционную смесь до—12° и медленно прибавляют при перемешивании предварительно охлажденный до —16° раствор 35 г окиси этилена в 100 мл сухого эфира. Во время прибавления раствора окиси этилена поддерживают температуру от —12 до —18°. По окончании реакции магнийорганическое соединение разлагают 100 мл 30%-ного раствора хлористого аммония, отделяют эфирный слой и сушат его сернокислым магнием. Отгоняют от раствор а эфир, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 179—18Г (4 мм]. После повторной вакуумпере-гонки получают 63—70 г 4-((}-оксиэтил)дифенилэтана; выход равен 44— 49% от теорет. Перекристаллизацией из бензола получают продукт ст. пл. 62,5—63,5° [93]; по другим данным 4-(3-оксиэтил)дифенилэтан кипит при 172° (3 мм) и имеет т. пл. 67—69° [95].

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром (до 360°) и капельной воронкой, помещают 418,5 г (около 3,3 моля) азотной кислоты (d=l,32). Прибор помещают под тягой (примечание 1). Кислоту нагревают почти до кипения, добавляют к ней 0,1 г ванадата аммония (примечание 2) и, при энергичном перемешивании, по каплям, приливают из капельной воронки 8—10 капель циклогексанола (примечание 3). Перемешивание продолжают до начала реакции, которая наступает через несколько минут и сопровождается выделением окислов азота. Колбу охлаждают водой со льдом до температуры 55—60° и прибавляют остальное количество циклогексанола (всего 62,5 г, около 0,62 моля) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 50—60° (обычно в течение 1—1,5 часа). К концу реакции, после добавления почти всего количества Циклогексанола, охлаждение снимают и поддерживают температуру 55—60°, а в случае необходимости слегка подогревают колбу на водяной бане (примечание 4). Для окончания реакции смесь нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения окислов азота. Горячую жидкость переносят в стакан и по охлаждени»,выделившуюся адипиновую кислоту фильтруют через воронку с пористым дном, промывают 85 мл ледяной воды и сушат на воздухе.

•самопроизвольно, то колбу слегка подогревают. В течение 1—2 час., прибавляют остальное количество бромида, после чего смесь кипятят в продолжение еще 15 мин. Затем колбу охлаждают в бане со льдом, капельную воронку отъединяют и в течение 5—10 мин. к смеси прибавляют 98 г (0,535 моля) безводного химически чистого хлористого кадмия (примечание 4). После того, как весь хлористый кадмий будет прибавлен, баню со льдом отставляют, смесь перемешивают в течение 5 мин., а затем, продолжая перемешивание, кипятят в продолжение еще 45 мин. (примечание 5).

избыток) ледяной уксусной кислоты, 200 мл уксусного ангидрида и 1 мл пиридина. Прибавляют несколько стеклянных бусинок и смесь нагревают до кипения. После этого источник нагревания удаляют, прибавляют к смеси около 1 мл брома и предоставляют реакции идти до тех пор, пока жидкость не станет бесцветной (примечание 3). Затем прибавляют остальное количество брома, равное 1 124 г (360 мл, 7,03 моля; примечание 4), с такой скоростью, с какой он будет вступать в реакцию (примечание 5); в продолжение этого периода (около 2,5 часа) с помощью горелки поддерживают слабое кипение реакционной массы. Когда будет прибавлено около половины брома, жидкость окрашивается в вишневый цвет, который сохраняется в течение остального времени бромирования. После прибавления всего брома смесь нагревают до тех пор, пока она не станет бесцветной. Затем смеси дают охладиться и медленно прибавляют к ней 75 'мл воды, чтобы гидролизовать уксусный ангидрид. Избыток уксусной кислоты и воду отгоняют на кипящей водяной бане при давлении около 35 мм. Когда выпаривание будет закончено, остаток при охлаждении начинает кристаллизоваться; выход чистой бромуксусной кислоты, из которой почти целиком состоит этот остаток, равен 845—895 г (примечание 6).

В. Восстановление: 1,2-Аминонафтол солянокислый. Суспензию оранжа II нагревают до 45—50° до тех пор, пока все не перейдет в раствор с небольшим выделением газа. Затем осторожно прибавляют около 0,1 части от 230 г (около 1,1 мол.) технического гидросульфита натрия (примечание 4) и смесь перемешивают, пока не прекратится образование пены, после чего незамедлительно прибавляют остальное количество гидросульфита. Выделяющееся в начале желтое вещество (вероятно, гидразосоединение) вскоре переходит в почти бесцветный аминонафтол. Для того, чтобы завершить восстановление и получить хорошо фильтрующийся продукт, смесь сильно нагревают, пока она не начнет пениться; затем" се охлаждают до 25° при перемешивании, поставив колбу в баню со льдом. Выпавший розовый или кремового цвета продукт собирают и отмывают водой от слегка желтоватого маточного раствора.

ным затвором и капельной воронкой, помещают 13 г (0^53 гр.-ат.) магниевых стружек, прибавляют несколько миллилитровчраствора 60 г (42 мл, 0,55 мол.) чистого бромистого этила в 50 мл абсолютного эфира и пускают в ход мешалку (примечание 1). После того как начнется реакция, приливают 200 мл абсолютного эфира и постепенно прибавляют остальное количество раствора бромида с такой скоростью, чтобы холодильник успевал конденсировать пары кипящего эфира (около 30 мин.). Раствор перемешивают еще 15 мин., чтобы завершить реакцию, и в течение 20 мин. приливают раствор 40 г (0,42 мол.) 2,4-диметилпиррола (стр. 216) в 100 мл абсолютного эфира (примечание 2). После этого смесь кипятят 30 мин. на паровой бане.

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 50 г (0,2 М) тетрамида пиромеллитовой кислоты и 400 мл диметнлформамида. Смесь перемешивают 10 минут при комнатной температуре, нагревают до 40—45° и при постоянном перемешивании прибавляют в 2 приема 120 мл (1,6 М) хлористого тиопнла с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была не выше 50°. После прибавления первой порции (60 мл) хлористого тионила реакционную массу выдерживают 2 часа при 48—50°, затем при этой же температуре прибавляют остальное количество хлористого тионила.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0, 5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, помещают 4,8 г (0,2 моль) магния в виде тонкой стружки и покрывают слоем абсолютного эфира. В капельную воронку помещают раствор 34,2 г (0,2 моль) n-бромтолуола в 70 мл абсолютного эфира. Для начала реакции в колбу вводят 2 — 2,5 мл этого раствора и нагревают 10 — 15 мин на водяной бане до кипения эфира. Затем включают мешалку и по каплям прибавляют остальное количество бромида с такой скоростью, чтобы раствор в колбе равномерно кипел без подогревания. На эту стадию синтеза требуется около 1,5 ч. После прекращения кипения реакционную массу нагревают на водяной бане 1 — 1,5 ч до почти полного

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,4 г (0,1 моль) магния и покрывают слоем эфира. В капельную воронку помещают раствор 16,3 г (0,1 моль) свежеперегнанного 2-бромтиофена (см. примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира. В колбу вводят 1 —1,5 мл этого раствора и нагревают до начала реакции, згтем включают мешалку и по каплям прибавляют остальное количество 2-бромтиофена с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел без нагревания. Затем реакционную массу кипятят на водяной бане 3 я почти до полного растворения магния (небольшой остаток магния в дальнейшем реакции не мешает). Не прекращая перемешивания, к образовавшемуся эфирному раствору броммэгний-2-тиенила при охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 10,6 г (0,1 моль) свежеперегнанного бензойного альдегида. Реакция протекает бурно, и образуется белый осадок. По окончании прибавления раствора бензойного альдегида реакционную массу кипятят на водяной бане 1,5 ч. Выделяющийся броммагний-2-тиенилфенилкарбинолят образует суспензию.

Примерно через 10 минут после внесения первой части пасты температуру реакционной смеси поднимают до 80—85° и прибавляют остальное количество динитропродукта (всего 167 г в пересчете на сухой — 0,49 М), и продолжают нагревать, не закрывая загрузочного отверстия. Температура реакционной массы, по мере испарения воды, поднимается до 100—105° (около двух часов). При этой температуре массу нагревают еще в течение 1 часа. Для выделения диамина реакционную массу, не охлаждая, разбавляют при размешивании 1 л дистиллированной воды, нагревают снова до 80° и осаждают добавлением 0,88 л бисульфита натрия; охлаждают до 40° и сразу фильтруют, иначе фильтрование замедляется.

льдом до температуры 55—60° и прибавляют остальное количество цик-

Получение концентрированной азотной кислоты из селитры. К находящейся в реторте высушенной селитре прибавляют одну треть эквимолекулярного количества концентрированной серной кислоты и смесь нагревают в вакууме на водяной бане. По мере того как нз реторты отгоняется азотная кислота уд. в. 1,53 (при 15°), к смеси постепенно прибавляют остальное количество серной кислоты. По окончании перегонки в реторте остается бисульфат.

Производстве ректификованного Производстве строительных Параметры уравнения Производстве вискозной Производство ароматических Предварительного отделения Преподавателей химических Перпендикулярных направлениях Претерпевают дальнейшие