Термины, связанные с цементом. Прибавления температуру

Главная --> Справочник терминов

Прибавления температуру Цпкаогептанон[174]. Смесь 49 г циклогексанона, 125 г нитрозометил-п-тсь луолсульфашгда, 150 мл 95%-ного этилового спирта и 10 мл воды охлаждают при перемешивании до 0° С и к ней медленно прибавляют но каплям раствор 15 у КОН в 50 мл 50%-ного этилового спирта. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура не повышалась выше 20" С. Через 2 ч реакция оканчивается. Массу нейтрализуют 2 п. НСИ по лакмусу и образовавшийся цнкло-гептавон выделяют через бисульфитнос соединение. Выход 33—36% от теоретического.

В трехторлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой (лучше всего конструкция, показанная яа рис. 5,д), мощным холодильником, закрытым хлор-кальциевой трубкой, и капельной воронкой, помещают 1 моль магниевых стружек, 50 мл абсолютного спирта и 5 мл сухого четыреххлористого углерода, который катализирует образование этилата магния. Как только реакция начинает идти с заметной скоростью, при сильном перемешивании добавляют по каплям смесь из 1 моля (3-дикарбонильного соединения, 100 мл абсолютного спирта и 400 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы смесь энергично кипела. Через несколько часов растворение магния практически заканчивается и образуется бесцветное магниевое соединение. При хорошем охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 1 моля све-жеиер era энного хлорангидрида в 100 мл абсолютного эфира; реакционную смесь перемешивают при охлаждении еще 1 ч и оставляют на ночь. После этого, охлаждая льдом, прибавляют смесь 400 мл льда и 25 мл концентрированной серной кислоты, эфирный слой отделяют, водный дважды извлекают эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой до почти нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия и фр акционируют в вакууме, пользуясь 20-сантиметровой колонкой Вигре.

А. Получение реактива Гриньяра. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают 0,5 моля стружек магния и 50 мл абсолютного эфира. При помешивании прибавляют ~'/2о общего количества (0,5 моля) алкил- ил» арилгалогенида. Начало реакции можно заметить по легкому помутнению и разогреванию эфира. Если реакция не начинается, то в реакционную смесь добавляют 0,5 мл брома или несколько капель четыреххлористого углерода и слегка подогревают. После того как реакция началась, добавляют при перемешивании по-каплям остальное количество алкил- или арилгалогенида, растворенного в-125 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы смесь умеренно кипела. Если реакция начинает протекать слишком энергично, колбу охлаждают водой. К концу прибавления галогенида реакционную смесь начинают подогревать на водяной бане, поддерживая несильное кипение^ до полного растворения магния (~30 мин).

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 1 моль С—Н-кислотного компонента. Добавляют раствор катализатора, полученный растворением 0,5 г натрия в 10 мл спирта или 1 г едкого кали в 10 мл спирта, и при хорошем перемешивании добавляют по каплям 1,1 моля свежеперегнанного «.(^-ненасыщенного-карбонильного соединения. Скорость прибавления регулируют таким образом,, чтобы температура была в пределах 30—40 °С. Для получения ди-, три- и тетра-аддуктюв берут соответственно 2, 3 или 4 моля а,(3-ненасыщенного соединения на 1 моль С—Н-кислотного компонента. Если в С—Н-кислотном компоненте имеется более одного кислотного атома водорода, а хотят получить моноаддукт„ то используют 2 моля С—Н-кислотного компонента на 1 моль «^-ненасыщенного карбонильного соединения. Обязательно нужно следить за тем, чтобы реакция началась уже после добавления небольшого количества винилога карбонильного соединения (это проявится в подъеме температуры). В противном случае следует увеличить количество катализатора. После введения всего количества а,[3-нена-сыщенного соединения реакционную смесь оставляют без перемешивания на ночь. Если выделяются твердые продукты реакции, то их отсасывают, промывают водой и шерек'ристаллизовывают. Если осадка не образуется, то реакционную смесь разбавляют примерно равным объемом метиленхлорида или эфира, нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и промывают водой. После сушки сульфатом магния перегоняют. Если использовался смешивающийся с водой растворитель (табл. 139), то его отгоняют перед вышеописанной обработкой.

В трехгорлую колбу (см. рис. 2.1) помещают 50 мл эфирного раствора, содержащего 0,09 моль алюмогидрида лития и прибавляют по каплям раствор 9,5 г (0,07 моль) ацетанилида в 50 мл сухого ТГФ. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы эфир слабо кипел. По окончании прибавления смесь нагревают 6 ч, затем охлаждают ледяной водой и добавляют в нее по каплям 3,6 мл

Обычно эфирный раствор восстанавливаемого соединения прибавляют по каплям к раствору литийачюмииий-гндрида, находящемуся в колбе Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура смеси не превышала заданную Когда реакцию ведут при температуре кипения эфира, следует иметь в виду возможность образования «пробок» в холодильнике большим количеством пароп эфира Смесь оставляют иа некоторое время, не прекращая перемешивания а затем очень медленно, по каплям, прибавляют воду, охлаждая колбу снаружи льдом, пока не прекратится выделение водорода Вода разлагает избыток восстановителя, а также образовав мшеся при реакции комплексные соединения алюминия. Если литнйалюмнинйгидрид находится в растворе в большом количестве, то разложение его избытка воюй не допускается.

льда и соли и при энергичном перемешивании сразу из двух капельных воронок прибавляют к нему их содержимое. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура смеси не превышала 10° С. Раствор едкого натра добавляют вдвое быстрее раствора феррицианида калия. Добавление едкого натра заканчивают примерно через 40 мин. Оставшийся раствор феррициаиида калия добавляют еще в течение 40 мин. После этого- реакционную массу оставляют стоять 5 ч; за это время ее температура поднимается до комнатной.

[Получение бромистого изобутяла. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 518 г (643 с*!3, 7 молей) сухого изобутилового спирта (температура кипения 106—108° (760 км). Колбу помещают в смесь льда с солью и охлаждают спирт до —10°; при этой температуре медленно прибавляют при перемешивании 695 г (244 cst3, 2,56 моля) трехбромистого фосфора. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура не повышалась более 0° (около 4 час.). Охлаждение затем, прекращают, а перемешивание продолжают до тех пор, пока смесь «е примет комнатной температуры, после чего оставляют стоять на ночь. На другой день удаляют мешалку, воронку и термометр и соединяют колбу с дефлегматором длиной 30 см я холодильником. Полученный бром-истый «зобутил отгоняют в вакууме из реакционной смеси приблизительно при 50° (200 мм). Дестиллат «охлаждают приблизительно до 0° и промывают 3 раза концентрированной серной кислотой (ио 50 см3), охлажденной до 0°. Затем продукт взбалтывают с безводным поташом до тех пор, пока не исчезнет залах бромистоводородной кислоты. Перегоняют или при атмосферном давлении с -метровой колонкой, собирая фракцию, кипящую при 91—93° (760 мм) и при 88,5—90,5° (728 и*) или ,в вакууме с дефлегматором специальной конструкции, собирая фракцию 41-^3° (135 мм). Выход 525—570 г (55—60% от теоретического количе-етава)55а. Ред.]

Получение гидразобензола. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и механической мешалкой с ртутным затвором, смешивают 50 г нитробензола, 50 г спирта и раствор 54 г едкого натра в 200 смэ воды. При интенсивном перемешивании смеси прибавляют цинковую пыль через открытый конец холодильника или через особую трубку, закрывающуюся пробкой. Цинковую пыль вводят порциями в 3—4 г, причем скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы реакционная смесь не слишком пенилась. Реакцию ведут до тех пор, пока красный цвет раствора ие перейдет в светложелтый. Реакционную смесь разбавляют одним литром •воды, осадок непрореагнровавшего цинка и гидразобензола отфильтровывают и промывают водой, пока промывные воды не перестанут показывать щелочную реакцию. Из остатка экстрагируют гидразобензол нагреваииеи с 750 CMS спирта с обратным холодильником. Затем смесь фильтруют и фильтрат помещают в охладительную смесь. При этом выделяется гидразобензол в виде бесцветных пластинок с темп. пл. 125°. Можно повысить выход продукта применением маточного раствора при дальнейших опытах для отделения гидразобензола от цинка.

Получение фенилметилгидразина. К смеси 30 г фенилметилнитрозамииа и 120 г 50%-ной уксусной кислоты прибавляют спирт до образования гомогенного раствора. Этот раствор 'Постепенно прибавляют к хорошо перемешиваемой суспензии 150 г цинковой пыли в 200 см3 холодного 90%-ного спирта. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура не превышала 30°, ио еще лучше лоддерживать температуру реакционной смеси в пределах 10—20°. По окончании реакции смесь нагревают на водяной бане и затем тотчас же фильтруют. После этого прибавляют к фильтрату раствор едкого натра в количестве, достаточном для растворения выпавшего гидрата окиси цинка. После перегонки с водяным паром извлекают амин из дестиллата эфиром и затем упариванием с разбавленной серной кислотой превращают основание в сернокислую соль. Упаренный до небольшого объема дестиллат подщелачивают и амин извлекают эфиром. Эфирную вытяжку высушивают прокаленным поташом, отгоняют .раствори-аель, прибавляют расчетное количество 40%-нон серной кислоты и затем охлаждают до 0° и прибавляют равный объем абсолютного спирта. При этом выделяется осадок сернокислого метилфенилгидразина, который отсасывают, насколько возможно, отжимают на воронке для удаления маслянистых примесей и затем перекристаллизовывают из горячего спирта.

Получение, алкинов-1 на основе дихлорвинильных соединений [22] ; К 0,38 г-ат мелкораздробленного металлического натрия н 80- -100 мл безводного эфира при перемешивании прилиинют небольшое количество эфирного раствора дихлорвинильтюго производного и полученную смесь греют до начяла. реакции. Затпм нагревание прекращают и постепенно приливают оставшуюся в эфире часть раствори 0,1 г • моль дихлорвинил-. Скорость прибавления регулируют таким об-м, чтобы эфир в реакцион!гой колбе кипел энергично. По мере протекания, реакции выпадает осадок, состоящий из NaCl и соответствующего ацстюшнида натрия. Прибавление дихлорида. занимает 30- -90 мил. Далке реакционную массу греют на водяной бане до окончания реакции, охлаждают льдом с солью и при перемешивании осторожно разлагают водой. Отделяют и сушат эфирный слой. Ожидаемый монозамещекнтлй ацетилен выделяют фракционированием (см. табл. 1, ссылка 22 J),

3. К смеси из 68,3 г (0,5 моля) 2-хлор-1-фенилэтана и 2,5 г хлористого алюминия, помещенной в двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, прибавляют по каплям смесь 404 г хлористого сульфурила и 4,1 г монохлористой серы. Прибавление продолжается 2 часа; во время прибавления температуру реакционной смеси поддерживают равной 70—85°. Нагревают еще час, после чего выделение хлористого водорода прекращается. Реакционную смесь разбавляют бензолом и промывают разбавленной соляной кислотой и водой, сушат и перегоняют. Получают 87 г 2-хлор-1 (пентахлорфенил)этана с т. кип. 185—197° (11 мм) и т. пл. 77—81°; выход равен 55% от теорет. После двух перекристаллизации из 95%-ного этилового спирта т. пл. 89—90° [218].

Суспензию хинона помещают в 10-литровую колбу и энергично ее перемешивают; в течение этого времени из градуированной капельной воронки со скоростью 25 мл в \ мин прибавляют под понсрхность суспензии раствор диазонии. Во время прибавления температуру смеси поддерживают в пределах 5--8°. Время от времени берут пробу смеси, чтобы убедиться в том, что ома все еще имеет щелочную реакцию. Кроме того, берут другую пробу, для чего пользуются ватой, смоченной в растворе нафтола-AS, или бумажкой, смоченной в растворе натриевой соли р-нафтола. 1лсли эта проба покажет наличие пепрореа-гировавшей соли диазония, то прибавляют следы гидрохинона.

В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 110 г (138 :мл, 2 моля) пропионитрила (примечание 1) и 8г (4,35 мл) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). При перемешивании смеси, нагретой до 90°, к ней постепенно прибавляют раствор 60 г триоксана (что эквивалентно 2 молям формальдегида) в 110 г (138 мл, 2 моля) пропионитрила. Во время прибавления температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 95—105° (примечание 2). Когда прибавление будет закончено (через 0,5—1 час) (примечание 3), реакционную смесь нагревают при кипении в течение еще 3 час., поддерживая температуру жидкости около 105°. После этого смеси дают охладиться до комнатной температуры; во время охлаждения препарат выкристаллизовывается. Светлобурые кристаллы отфильтровывают с отсасыванием

Метиловый эфир моноамида себациновой кислоты. В 4-литровом стакане или в эмалированном сосуде энергично перемешивают с помощью эксцентрично установленной мешалки 2 500 мл концентрированного водного аммиака (примерно 28%-ного), а затем охлаждают его в бане со льдом до 8°. Через капельную воронку к этому раствору медленно прибавляют неочищенный хлорангидрид, полученный как было указано выше, причем в течение всего времени прибавления температуру поддерживают ниже 8е.

кислого калия в 1500 мл воды со скоростью около 25 л/л/мин. В продолжение всего прибавления температуру смеси поддерживают как можно ближе к 5°. По прибавлении всего марганцовокислого калия, перемешивание прекращают. Реакционную массу оставляют спокойно стоять в течение 2 час. (причем вскоре она превращается в гель; примечание 2), а затем нагревают на водяной бане в течение 1 часа, а выпавшую перекись марганца отсасывают на большой во-ропке Бюхнера (30 см), тщательно отжимают и промывают 150 ш холодной воды. К фильтрату (около 2300 мл) прибавляют 1200 г свежепрокаленного поташа, следя за тем, чтобы жидкость не нагревалась. Отслоившийся при этом ацеталь отделяют, и водный раствор четыре раза извлекают эфиром порциями по 100 мл. Соединенные эфирные вытяжки смешивают с ацеталем и эфирный раствор, который может состоять из двух слоев (примечание 3), сушат 10 г поташа. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме. Выхол ацеталя rfl-глицеринового альдегида, кипящего при 120—12Г/8 мм\ 55 г (67% теоретич.),

6. С целью улучшения выхода было предложено прибавлять 2 моля н.-бутилового спирта к 0,62 моля кристаллического дву-хромовокислого натрия и 5,1 моля концентрированной серной кислоты. Во время прибавления температуру поддерживают при 30— 40°, после чего реакционную массу нагревают на водяной бане (90—100°) от 2 до 6 час., т. е. до тех пор, пока верхний слой не обесцветится. После этого смесь обрабатывают, как описано выше (Хик-кинботтом, частное сообщение; см. также8).

Б. 2,4,6-Трибромбензойная кислота. 5-Литро'вую трехгорлую колбу снабжают механической мешалкой и термометром, погружают ее в баню со льдом и солью и помещают в нее предварительно охлажденную смесь 1,02 л концентрированной серной кислоты и 500 мл воды. Охлаждение в течение всего периода реакции производят с помощью бани со льдом и солью, но главным образом охлаждение осуществляется периодическим прибавлением больших количеств измельченного сухого льда непосредственно в реакционную смесь. Температуру перемешиваемо» смеси снижают до температуры от —5 до —10" и затем в течение 15 мин. прибавляют небольшими порциями 37 г (0,54 моля) нитрита натрия, после чего в 'Продолжение 10—15 мин. добавляют 50%-ную фосфорноватистую кислоту (193 ял; 1,86 моля) (примечание 3), поддерживая температуру ниже —5°. Затем к перемешиваемому раствору диазотирующего агента прибавляют из капельной воронки раствор продукта бромирования в 1,85 л ледяной уксусной кислоты. В продолжение 1 —1,25 часа, требуемых для завершения этою прибавления, температуру

В трехгорлую колбу емкостью 0,05 л, снабженную мешалкой и термометром, загружают 5 г (0,02 М) 4-фенил-8-амино-хинолина, 21 г (0,2 М) ортофосфорной и 7,2 г (0,05 Л!) мышьяковой [3] кислот. Полученную смесь при размешивании нагревают на масляной или глицериновой бане до 100° и постепенно, в течение 20—30 минут, прибавляют 5,5 г (0,03 М) бе-та-хлорпропиофенона [4]. По окончании прибавления температуру реакционной массы повышают до 120° и при непрерывном размешивании выдерживают 2 часа. Горячую массу выливают в ледяную воду (~200 мл) и подщелачивают 30%-ным раствором едкого кали (~35 мл) до щелочной реакции по универсальной индикаторной бумажке (рН 9). Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Сухой осадок (~10 з) экстрагируют 150 мл кипящего бензола, отфильтровывают от нерастворившихся примесей, бензол отгоняют до объёма 40—50 мл. Из экстракта при охлаждении до комнатной температуры выпадает осадок, который отфильтровывают и сушат.

В трехгорлую колбу емкостью 0,2 л, снабженную мешалкой и термометром, загружают 28 г (0,2 М) о-нитроанилина, 31,8 г (0,2 М) мышьяковой кислоты [2] и осторожно (при размешивании) приливают смесь из 44 мл серной кислоты и 14 мл воды. Температуру реакционной массы поднимают до 100°, нагревая на масляной или глицериновой бане, и непрерывно прибавляют в течение 20—30 минут 44 г (0,26 М) бета-хлор-пропиофенона [3]. По окончании прибавления температуру реакционной массы повышают до 140° и выдерживают 2 часа. Горячую массу выливают на лед (500 г) и подщелачивают 30%-ным раствором едкого натра по фенолфталеину (расход около 300 мл). Осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Сухой продукт (-—115 г) экстрагируют 300 мл (см. примечание 1) кипящего бензола, отфильтровывают от нерастворившихся примесей и бензол отгоняют до объема 35—40 мл. Из экстракта при охлаждении до комнатной температуры выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают 10 мл холодного бензола и сушат на воздухе.

лоты. Во время прибавления температуру поддерживают при 30—

лоты. Во время прибавления температуру поддерживают при 30—

Предварительного отделения Преподавателей химических Перпендикулярных направлениях Претерпевают дальнейшие Претерпевают расщепление Превышает прочность Перпендикулярны плоскости Превосходные результаты Превращаются соответственно