Термины, связанные с цементом. Прибавлением разбавленной

Главная --> Справочник терминов

Прибавлением разбавленной Хроматография: RfO,77; бумага типа «быстрая»; система: бензол — гексан (1 : 1). Проявление: опрыскивают 0,5 н. раствором солянокислого гидроксила-мина в этиловом спирте, рН которого доведен до 10 прибавлением нескольких капель концентрированного раствора едкого натра, нагревают до 110° С; после охлаждения опрыскивают 3%-ным раствором FeCla в 1 н. НС1.

Примечание. Если реакционная смесь остается окрашенной, обесцвечивание достигается прибавлением нескольких капель этилового спирта.

Для очис'пки кислоты ее суспендируют в 200 см3 воды и при перемешивании прибавляют по каплям разбавленный водный раствор едкого натра до появления свеглокрасной окраски, не исчезающей в течение 5 мин. PacjBOp обесцвечивают прибавлением нескольких капель уксусной кислоты и отфильтровывают иепрореагировавший тринитротолуол. По прибавлении к фильтрату небольшого избытка 50%-мой кислоты выпадает чистая три-нитробеизойная кислота л количестве 23—25 г1.

Получение Диазауксусного эфира. К 100 см3 воды в делительной воронке емкостью в 500 см3 прибавляют 50 г солянокислой соли эфира, з-аминоуксуеной кислоты и 37,5 г тщательно измельченного азотистокислого натрия. Смесь взбалтывают и охлаждают, пока температура ее не снизится до 0°, после чего прибавляют 25 см3 эфира и несколько капель 10%-ной серной кислоты. Смесь энергично взбалтывают в течение 1 мин. и затем нижний водный слой сливают в колбу, охлаждаемую льдом. Эфирный слой сливают в сухую склянку. Водный слой снова вливают в делительную во-ронку, прибавляют свежую порцию в 25 см3 воды и раствор подкисляют, прибавлением нескольких капель 10%-ной серной кислоты. Смесь взбалтывают, эфирный слой отделяют и всю операцию .повторяют снова, пока эфирная вытяжка яе будет лишь слабо окрашена. Все эфирные вытяжки соединяют, -промывают небольшими количествами раствора соды, пока в промывной жидко-стн не исчезнет щелочная реакция и она не примет интенсивно желтой окраски. Эфирный раствор -высушивают хлористым кальцием н затем осторожно отгоняют растворитель на теплой водяной бане, причем для удаления остатков эфира над поверхностью жидкости пропускают струю воздуха.

Получение ff-^-пропилфенола из г-оксипропиофенона [24]. В 300 мл 10%-ного раствора едкого патра растворяют при 90° 10 г tt-оксипропиофешша. При перемешивании к теплому раствору прибавляют 30- г никель-алюминиевого сплава Ренея. Смесь продолжают перемешивать при 90° в течение еще одного часа, прибавляя поду, для того чтобы поддерживать первоначальный объем смеси. Чрезмерное вспенивание можно предотвратить прибавлением нескольких капель октилового спирта. Горячий раствор фильтруют и остаток тщательно промывают водой,

Сухую 5-литровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой (примечание 1), трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс емкостью 500 мл и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединяют трубку для отвода газа и 1-литровую делительную воронку. Обе делительные воронки и трубку для отвода газа защищают хлор кальциевыми трубками. В колбу помещают 50,3 г (2,07 грамыатома) магниевых стружек (примечание 2). Воздух из колбы вытесняют азотом, который пропускают с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосферу азота поддерживают в колбе до тех пор, пока не закончится гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавляют 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена (стр. 96) (примечание 3) и наливают его в делительную воронку из стекла пирекс (примечание 4). В верхнюю делительную воронку помещают 1 У 'абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу наливают около 200 мл эфира и 10 мл расплавленного бромфенантрена. Реакцию бромфенантрена с магнием инициируют прибавлением нескольких кристаллов иода и ]^ мл бромистого этила; реакция начинается без наружного обогревания после перемешивания смеси в течение нескольких минут. По мере протекания реакции прибавляют 9-бромфенантрен и эфир со скоростью, достаточной для того чтобы поддерживать спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжается, на стенках колбы начинает выделяться реактив Гриньяра. Через делительную воронку из

4. Удобна следующая методика. Кислоту растворяют в небольшом избытке 50%-ного спирта, раствор кипятят в течение 5—10 мин. с активированным древесным углем (5 г угля на 100 г кислоты), а затем фильтруют через складчатый фильтр, пользуясь предварительно подогретой воронкой. Некоторое количество твердого вещества, которое выделяется к концу этой операции, переводят в раствор прибавлением нескольких капель спирта. Остаток тщательно промывают кипящей водой. После этого горячий раствор разбавляют холодной водой до тех пор, пока не выпадут в осадок кристаллы, нагревают все вместе до кипения, медленно охлаждают и затем на несколько часов помещают в холодильный шкаф. Если-в последующих синтезах применять для растворения полученные маточные растворы, то обычные потери при перекристаллизации (2—3%) снижаются более чем вдвое.

2. Количества едкого натра, гидросульфита натрия и соляной кислоты рассчитаны так, чтобы вызвать полное осаждение аминонафтола. На всякий случай полноту осаждения следует проверить прибавлением нескольких капель щелочи к одной пробе фильтрата и небольшого количества кислоты — к другой пробе.

добавляют 360 г (1,6 мол.) технического тринитротолуола. Затем, не прекращая перемешивания, небольшими порциями добавляют двухромовокислый натрий (примечание 2) до тех пор, пока температура смеси не повысится до 40°. Затем пустую водяную баню наполняют холодной -водой, после чего добавление бихромата натрия продолжают с такой скоростью, чтобы температура смеси поддерживалась при 45—55°. Всего добавляют 540 г (1,8 мол.) бихромата натрия, что отнимает 1—2 часа. По добавлении всего количества массу, которая становится очень густой, перемешивают еще 2 часа при 45—55°, после чего содержимое колбы выливают в сосуд с 4 кг измельченного льда. Нерастворимую трииитробензойную кислоту отсасывают и тщательно промывают холодной водой до полного удаления хромовых солей. После сушки она весит 320—340 г. Полученный продукт смешивают с 2 л дестиллированной воды при 35° в 5-литровой колбе, снабженной мешалкой, после чего по каплям и при непрерывном перемешивании добавляют 15%-ный раствор едкого натра до появления слабого красного окрашивания (примечание 3). Если окраска быстро исчезает, то для ее восстановления добавляют еще несколько капель щелочи. По истечении 5 мин. окраску уничтожают прибавлением нескольких капель уксусной кислоты, после чего нерастворимый осадок непрореагировавшего тринитротолуола отсасывают и промывают небольшим количеством воды. Тринитробензойную кислоту осаждают из фильтрата прибавлением 50%-ной серной кислоты, взятой в небольшом избытке. По охлаждении выделившуюся кислоту отсасывают и отмывают ледяной водой от минеральных солей (примечание 4). Выход воздушно-сухой 2,4,6-тринитробснзойной кислоты составляет 230—280 г (57—69% теоретич.).

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой (примечание 1), помещают 123 г (1,5 мол.) циклогексена (стр. 509) и при энергичном перемешивании прибавляют около одной четвертой части вычисленного количества раствора хлорноватистой кислоты. Температуру реакционной массы поддерживают при 15—20°. Смесь энергично перемешивают и время от времени берут небольшие пробы раствора (1 мл), испытывая их на отсутствие свободной хлорноватистой кислоты прибавлением нескольких капель раствора йодистого калия и соляной кислоты; так поступают до тех пор, пока проба не перестанет давать желтой окраски. После того как прореагирует первая порция хлорноватистой кислоты, таким же образом прибавляют вторую, затем третью, и т. д. Когда будет добавлена вся хлорноватистая кислота и реакция закончится, на дне колбы должен быть маслянистый слой, а в растворе лишь небольшой избыток хлорноватистой кислоты, что доказывается пробой с йодистым калием. Если проба с йодистым калием дает отрицательный результат, то к смеси приливают дополнительное количество раствора хлорноватистой кислоты (порциями по 100 мл) до тех пор, пока после длительного перемешивания проба раствора не будет давать слабой окраски с йодистым калием

6. Небольшое количество не вошедшего в реакцию стеари-новокислого магния может вызвать на этой стадии вспенивание, которое можно регулировать прибавлением нескольких капель

Получение коричной кислоты. Смесь эквимолекулярных количеств малоновой кислоты и бензальдегида нагревают на .водяной бане с 2 молями 8%-«ого спиртового раствора аммиака, пока жидкость не станет гомогенной. Затем спирт отгоняют, а остаток нагревают на водяной бане до прекращения выделения двуокиси углерода. Продукт растворяют в горячей воде и коричную кислоту осаждают прибавлением разбавленной соляной кислоты. Выход составляет 80—85% от теоретического 10°.

Получение, этилового эфира 2-кетоцмклопентанкарбоиовоЯ кислоты (XVI). К 20 г этилового эфира адипиноврй кислоты последовательно прибавляют несколько капель спирта и 4,6 г натрия в виде проволоки и затем' смесь .постепенно нагревают на масляной 'бане. Приблизительно при 100— 110° наступает бурная реакция и вскоре реакционная смесь превращается в желтоватую твердую массу. Смесь продолжают нагревать при 120—140° в течение получаса, после, чего массу охлаждают и измельчают. Продукт-покрывают слоем эфира и подкисляют осторожным прибавлением разбавленной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, промывают разбавленным. раствором углекислого натрия и высушивают безводным сернокислым натрием.

К раствору 1 части метиламикоацетопирокатехина в 30 частях горячей воды приливают вычисленное по уравнению количество серной кислоты. При охлаждении раствора выпадает трудно растворимая соль основания. Смесь нагревают на водяной бане и* вносят в нее 1 часть алюминия (в виде стружек) и 1 часть однопроцентного раствора сернокислой ртути; всю массу размешивают от з до 4 часов. В случае выделения основания его растворяют осторожным прибавлением разбавленной серной кислоты.

нагреванием нитрила ot-фенилкоричной кислоты с избытком цианистого калия в растворе водного этилового спирта с последующим прибавлением разбавленной уксусной кислоты2 или без добавления ее3-4; кипячением с обратным холодильником нитрила сс-фенил-коричной кислоты и избытка цианистого калия в растворе водного этилового спирта с последующим прибавлением насыщенного раствора хлористого аммония или магния5; действием солнечного света на смесь цианистого бензила и бепзофепопа6; взаимодействием цианистого бензила с метилатом натрия и эфирным раствором иода7. Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработали Лэпворз и Мак-Рэ2.

Из концентрированного водного раствора лимоиножслтых кристаллов можно выделить свободную кислоту прибавлением разбавленной соляной кислоты при 0 — 10°. Бесцветные кристаллы, распадающиеся с водою на роданистоводородную кислоту.

дов в растворе хлорной извести и прибавлением- разбавленной уксусной кислоты. Так, были получены N-дигбл орб ензо л-сульфамид, р- и о-т олуолсульфамиды, их нитропро-изводные и N-x лористые соединения диамидов д и~ сульфокислот нафталинового ряда. Алкиламиды сульфо-кислот также легко превращаются в их N-хлорсоединения при помощи хлорноватистой кислоты1225.

Получение коричной кислоты. Смесь эквимолекулярных количеств малоновой кислоты и бензальдегида нагревают на .водяной бане с 2 молями 8%-«ого спиртового раствора аммиака, пока жидкость не станет гомогенной. Затем спирт отгоняют, а остаток нагревают на водяной бане до прекращения выделения двуокиси углерода. Продукт растворяют в горячей воде и коричную кислоту осаждают прибавлением разбавленной соляной кислоты. Выход составляет 80—85% от теоретического 1М.

Получение этилового эфира 2-кетоциклопентанкарбоновой кислоты (XVI). К 20 г этилового эфира адипиноврй кислоты последовательно прибавляют несколько капель спирта и 4,6 г натрия в виде проволоки и затем-смесь постепенно нагревают на масляной бане. Приблизительно при 100— 110° наступает бурная реакция и вскоре реакционная смесь превращается в желтоватую твердую массу. Смесь продолжают нагревать при 120—140° в течение получаса, после, чего массу охлаждают и измельчают. Продукт' покрывают слоем эфира и подкисляют осторожным прибавлением разбавленной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, промывают разбавленным, раствором углекислого натрия и высушивают безводным сернокислым натрием-.

Получение коричной кислоты. Смесь эквимолекулярных количеств малоновой кислоты и бензальдегида нагревают на .водяной бане с 2 молями 8%-«ого спиртового раствора аммиака, пока жидкость не станет гомогенной. Затем спирт отгоняют, а остаток нагревают на водяной бане до прекращения выделения двуокиси углерода. Продукт растворяют в горячей воде и коричную кислоту осаждают прибавлением разбавленной соляной кислоты. Выход составляет 80—85% от теоретического 1М.

Получение этилового эфира 2-кетоциклопентанкарбоновой кислоты (XVI). К 20 г этилового эфира адипиноврй кислоты последовательно прибавляют несколько капель спирта и 4,6 г натрия в виде проволоки и затем-смесь постепенно нагревают на масляной бане. Приблизительно при 100— ПО" наступает бурная реакция и вскоре реакционная смесь превращается в желтоватую твердую массу. Смесь продолжают нагревать при 120—140° в течение получаса, после, чего массу охлаждают и измельчают. Продукт' покрывают слоем эфира и подкисляют осторожным прибавлением разбавленной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, промывают разбавленным, раствором углекислого натрия и высушивают безводным сернокислым натрием-.

Препаратов содержащих Претерпевает изменения Претерпевает замыкание Периодически добавляют Превышает нескольких Превышающей температуру Превышающими указанные Превращается преимущественно Превращений органических