Главная --> Справочник терминов


Прибавление нескольких Освободить гликоколь от примеси хлористого аммония можно также обработкой метиловым спиртом, в котором хлористый аммоний растворяется значительно лучше гликоколя. Для этого раствор упаривают до начала кристаллизации, растворяют кристаллы прибавление^ небольшого количества воды и приливают метиловый спирт до тех пор, пока не перестанет выпадать осадок. Ставят на несколько часов на лед, отсасывают выделившийся гликоколь и промывают метиловым спиртом. Кристаллы растворяют в небольшом количестве воды, снова осаждают прибавлением метилового спирта, охлаждают и оставляют стоять. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают метиловым спиртом и высушивают.

В случае очень трудно растворимых нитросоединений иногда целесообразно прибавление небольшого количества уксусной кислоты или спирта, что облегчает восстановительный процесс.

Применение концентрированной серной кислоты для получения соответствующих вторичных аминов из нитрозаминов имеет ограниченный характер. У нитрозаминов жирного ряда для отщепления нитрозогруппы удобнее применять нагревание с концентрированной соляной кислотой. При этом после упаривания смеси 'и удаления таким образом избытка кислоты остается солянокислая соль вторичного аминаш. Во избежание побочных реакций, вследствие выделения свободной азотистой кислоты, часто целесообразно прибавление небольшого количества реактива, способного быстро связывать эту кислоту. В особенности это рекомендуется в случае алкиларилнитрозаминов. В качестве реактива для связывания азотистой кислоты обычно применяется хлористое олово 102. Менее часто применяется отщепление нитрозогруппы нагреванием со смесью соляной кислоты и спирта или же действием цинковой пыли и теплой соляной кислотыш. При наличии в ароматическом ядре нитрогрупп, очевидно, нельзя применять хлористое олово или цинковую пыль и соляную кислоту, если процесс желательно ограничить отщеплением только нитрозогруппы, iB этих случаях для превращения нитрозамина в соответствующий вторичный амин, рекомендуется нагревание со спиртовым или водным раствором coin1 Renouf, Ber., 13,2170(1880); Geuther, Annalen, 128,' 151 (1863). юз NO It ing и Boasson, Ber., 10, 795 (1877). 105 Re ill у н Hi ckin bottom, J., 113, 978 (1918).

выход. Применение уксусного ангидрида в количестве свыше 1,Г> моля обычно не дает заметного улучшения, так как при 2 молях уксусного ангидрида выход увеличивается только на 1—3%,апри еще большем избытки выход релко снижается. Применение илдиференгного растворителя, как толуол или нитробензол, вызывает заметное снижение выхода и даже может совсем приостановить реакцию. Прибавление небольшого количества пиридина (8 капель на О 2 моля: бензальдегида) повышает выход коричной кислоты г. 50—60% до 80—85% [36].

оказаться целесообразным прибавление небольшого коли* честна дымящей серной кислоты или применение темпера! туры выше 100 [711.

Нитрозирование окислами азота. Общий способ заключается в пропускании окислов азота н раствор или суспензию ацетиламина н ледяной уксусной кислоте примерно при 10е до получения про.чрачного зеленого раствора. Часто к уксусной кислоте добавляют немного уксусного ангидрида, что понижает температуру замерзания жидкости и тем самым позволяет вести реакцию при более низкой температуре. Прибавление небольшого количества пяти-•окиси фосфора часто ускоряет реакцию и несколько по-еышает выход. Гели лропускавие окислов азота продолжать после образования темнозеленого раствора, то выход •значительно снижается и продукт реакции оказывается загрязненным смолистыми веществами. К сожалению, нет простого способа точного определения конца нитрозирона-Н1ия. Нитрозоацетиламин осаждают, выливая раствор в большой объем ледяной ноды. Если продукт реакции представляет собой жидкость, его растворяют в жидком ароматическом соединении (компонент Б), быстро проминают раствор водой и высушивают каким-либо осушающим нещестшли; если Нитрозоацетиламин является твердым не-•щгством, то его можно отфильтровать и высушить на пористой тарелке. Большинство твердых питрозоацетил-•ариламинов можно хранить при комнатной температуре н течение суток без заметного разложения.

В зависимости от активности применяемых фенолов реакцию в присутствии пятиокиси фосфора можно проводить как при нагревании реакционной смеси, так и на холоду. Реакция начинается очень бурно, вследствие чего необходимо внешнее охлаждение. Было обнаружено, что прибавление небольшого количества абсолютного спирта благоприятно сказывается на течении реакции [33].

новой кислоты, свободный от неприятного запаха, был получен с выходом, составляющим 80% теоретического количества. На стадиях нейтрализации и промывания имело место образование эмульсий, что затрудняло проведение процесса; прибавление небольшого количества этилового спирта способствовало разрушению этих эмульсий.

6. Прибавление Небольшого количества обесцвечивающего угля в значительной степени облегчает коагуляцию сернокислого бария и способствует удержанию его на фильтре.

6. Если синтез необходимо прервать, бензольный раствор бромистого 3-тенила можно хранить над углекислым кальцием и затем отгонять непосредственно с углекислого кальция. Прибавление небольшого количества углекислого кальция перед перегонкой позволяет избежать образования трудно удаляемого осмоленного остатка.

8. Препарат содержит следы ^-бром-3-метилтиофена, но не содержит бромистого 2-бро-м-З-тенила, п для многих целен является достаточно чистым. Образцы бромистого 3-тенила иногда взрыйались без предупреждения, причем оставалась черная смолистая масса. Однако при хранении над углекислым кальцием эта реакция, катализатором которой являются кислоты, замедляется. Прибавление небольшого количества третичного амина также увеличивает стабильность этого препарата.

В отсутствии цинка • едкая щелочь определяется следующим образом: К измеренному объему определяемого цианистого раствора приливают сначала азотнокислое серебро до появления неисчезающей мути. Прибавление нескольких капель избытка несущественно. Затем прибавляется капля фенолфгалеина, и жидкость титруется 1 /10 н. соляной кислотой до исчезновения розового цвета. Количество потраченной кислоты определяет содержание едкой щелочи — защитной щелочности раствора. Результаты высчитываются и выражаются в кг СаО на тонну раствора.

Иногда при встряхивании органического растворителя с водными растворами некоторых веществ образуются стойкие эмульсии, крайне затрудняющие или даже делающие невозможным разделение слоев. В таких случаях перебалтывание нужно вести очень осторожно, избегая, резкого встряхивания. Насыщение водного раствора поваренной солью и прибавление нескольких капель спирта обычно уменьшает стойкость эмульсии.

Иногда при встряхивании водных растворов с органическими растворителями образуются очень стойкие эмульсии. Для разрушения последних можно применять насыщение водного слоя поваренной солью или прибавление нескольких капель спирта; иногда достаточно длительного отстаивания.

шивают 1 моЛь чистого йодистого алкила, приблизительно У* моля чистого безводного уксусноэгилового эфира (в случае сравнительно высокомолекулярных йодистых алкилов следует увеличить количество уксусноэтилового эфира до % — % моля), равный объем толуола и двойное против теории количество медно-цинковой пары, и затем смесь нагревают при 100°. Если исходные продукты являются чистыми и безводными, — вскоре начинается реакция; .прибавление нескольких кристаллов иода обычно облегчает начало реакции. Реакция протекает довольно гладко; смесь следует время от времени перемешивать. Когда реакция затихнет, медленно повышают температуру бани до 110° и эту температуру поддерживают до тех пор, пока не прекратится стекание сконденсированной жидкости из' холодильника, после этого можно считать реакцию законченной. К смеси прибавляют такое же количество толуола, как и перед началом реакции. По охлаждении смеси сливают раствор в сухую колбу и остающуюся медно-цинковую пару промывают небольшим количеством толуола. Полученный таким •способом раствор цинхорганнческого соединения пригоден для дальнейших синтезов.

Если при экстрагировании водных растворов наблюдается образование стойких эмульсий, то для уничтожения последних можно применять насыщение раствора неорганической солью, или прибавление нескольких капель спирта, или просто оставчение смеси на некоторое время для расслаивания

Иногда при встряхивании водных растворов с органическими растворителями образуются очень стойкие эмульсии. Для разрушения последних можно применять насыщение водного слоя поваренной солью или прибавление нескольких капель спирта; иногда достаточно длительного отстаивания.

Иногда при взбалтывании водных растворов с органическими растворителями образуются очень стойкие эмульсии. Для разрушения образовавшейся эмульсии можно применить насыщение водного слоя поваренной солью или прибавление нескольких капель спирта, или длительное отстаивание.

а-Глюкозан. 40 г глюкозы от Мерка нагревают при со 14 мм давления и 150°. Операцию лучше всего производить ц круглодонной колбе, находящейся в стакане, закрытом сверху широкой пробкой и снабженном обратным холодильником; в стакане слабо кипятят жидкость с подходящей температурой кипения, ' например амилацетат или пинен. Глюкоза плавится и выделяет много водяных паров. Отщеплению воды лучше всего способствует прибавление нескольких отрезков платиновой проволоки. Если приблизительно через 2 часа выделение водяного пара • прекратится, вещестно оставляют охладиться в вакууме. Полученный стекловидный светложслтый продукт быстро растирают в порошок и стаютг в эксикатор над серной кислотой, так как он чрезвычайно гигроскопичен.

Получение цинкгалоидалкилов из первичных йодистых алкилов. Смешивают 1 моль чистого йодистого алкила, приблизительно Vs моля чистого безводного уксусноэгилового эфира (в случае сравнительно высокомолекулярных йодистых алкилов следует увеличить количество уксусноэтилового эфира до % — % моля), равный объем толуола и двойное против теории количество медно-цинковой пары, и замм смесь нагревают при 100°. Если исходные продукты являются чистыми и безводными, — вскоре начинается реакция; .прибавление нескольких кристаллов иода обычно облегчает начало реакции. Реакция протекает довольно гладко; смесь следует время от времени перемешивать. Когда реакция затихнет, медленно повышают температуру бани до 110° и эту температуру поддерживают до тех пор, пока не прекратится стекание сконденсированной жидкости из холодильника, после этого можно считать реакцию законченной. К смеси прибавляют такое же количество толуола, как и перед началом реакции. По охлаждении смеси сливают раствор в сухую колбу и остающуюся медно-цинковую пару промывают небольшим количеством толуола. Полученный таким 'Способом раствор цинкорганнческого соединения пригоден для дальнейших синтезов.

шивают 1 моль чистого йодистого алкила, приблизительно Vs моля чистого безводного уксусноэгилового эфира (в случае сравнительно высокомолекулярных йодистых алкилов следует увеличить количество уксусноэтилового эфира до % — % моля), равный объем толуола и двойное против теории количество медно-цинковой пары, и замм смесь нагревают при 100°. Если исходные продукты являются чистыми и безводными, — вскоре начинается реакция; .прибавление нескольких кристаллов иода обычно облегчает начало реакции. Реакция протекает довольно гладко; смесь следует время от времени перемешивать. Когда реакция затихнет, медленно повышают температуру бани до 110° и эту температуру поддерживают до тех пор, пока не прекратится стекание сконденсированной жидкости из холодильника, после этого можно считать реакцию законченной. К смеси прибавляют такое же количество толуола, как и перед началом реакции. По охлаждении смеси сливают раствор в сухую колбу и остающуюся медно-цинковую пару промывают небольшим количеством толуола. Полученный таким .способом раствор цинкорганнческого соединения пригоден для дальнейших синтезов.




Претерпевает изменения Претерпевает замыкание Периодически добавляют Превышает нескольких Превышающей температуру Превышающими указанные Превращается преимущественно Превращений органических Превращения альдегидов

-
Яндекс.Метрика