Термины, связанные с цементом. Приемнике охлаждаемом

Главная --> Справочник терминов

Приемнике охлаждаемом Боковую трубку колбы-приемника присоединяют к поглотительной склянке с концентрированным раствором едкого натра (для поглощения акролеина, который иногда может образоваться при проведении этой реакции). Прибор устанавливают в вытяжном шкафу. К реакционной смеси добавляют несколько кусочков пористой глины и быстро нагревают колбу на пламени-" горелки до 195°, причем отгоняется небольшое количество предгсига (при медленном нагревании происходит осмоление вещества и образование значительного количества акролеина, что сильно снижает выход аллилового спирта). Предгон -содержит значительное количество муравьиной кислоты. Нагревание и отгонку дистиллйта продолжают до достижения температуры 260°, когда начинается разложение вещества с выделением белого дыма. Основная реакция проходит при температуре 225—235°. Дистиллят, отгоняющийся в температурном интервале 195— 260° (около 75 мл), собирают отдельно. Затем реакционную массу охлаждают до температуры 100—125°, добавляют к ней еще 50 г муравьиной кислоты и снова нагревают при температуре 195—260°; собирают 50 мл дистиллята. Эту операцию повторяют в третий раз, вновь добавляя 50 мл муравьиной кислоты, и собирают около 35 мл дистиллята, отгоняющегося в температурном интервале 195—260°. При этом глицерин используется полностью, и дальнейшее добавление муравьиной кислоты излишне.

В перегонную колбу емкостью 200 мл берут 30 мл спирта и осторожно, хорошо перемешивая, приливают 30 мл концентрированной серной кислоты. Колбу закрывают пробкой, в которую вставлены капельная воронка и термометр, шарик термометра должен быть погружен в жидкость. К ножке капельной воронки при помощи кусочка резиновой трубки присоединяют стеклянную трубку с оттянутым и загнутым кверху концом, также погруженным в жидкость. Колбу соединяют с длинным, хорошо действующим холодильником, к которому в качестве приемника присоединяют колбу для отсасывания. На боковой тубус последней надевают длинную резиновую трубку для отвода в сторону (под тягу) легко воспламеняющихся паров эфира. Приемник охлаждают водой со льдом (рис. 33).

В первую колбу, содержащую вещество, подлежащее перегонке,, прибавляют в качестве кипелок несколько кусочков битой глиняной тарелки, затем закрывают ее резиновой пробкой, в которую вставлен термометр, и к укороченному боковому отводу приемника присоединяют вакуум.

К 308 г (2,1 моля) фосфорного ангидрида, помещенным в 3-литровую круглодонную колбу, прибавляют 174 г (2 моля) тщательно измельченного сухого амида изомасляной кислоты (примечание 1). Колбу плотно закрывают пробкой и встряхивают, чтобы тщательно перемешать оба находящихся в ней сухих твердых вещества. Затем к колбе присоединяют обращенный вниз холодильник с водяным охлаждением, к которому в качестве приемника присоединяют при помощи резиновой пробки склянку для отсасывания емкостью 500 мл. Боковой отвод приемника защищают хлоркаль-циевой трубкой и приемник погружают в колотый лед. Реакционную колбу нагревают в течение 8—10 час. на масляной бане с электрическим обогревом; температуру бани поддерживают в пределах 200—220°. Почти сразу начинает отгоняться нитрил. Реакционная смесь превращается в густой, бурого цвета сироп, который к концу перегонки начинает сильно пениться. Продолжительность реакции можно сократить до 1—2 час., если прибор присоединить к водоструйному насосу и отгонять нитрил в вакууме (примечание 2). В результате дальнейшего нагревания реакционной смеси можно получить дополнительно лишь очень незначительное количество вещества.

Б. несимм-Диметилгидразингидрохлорид. В круглодонную 5-литровую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 200 г (2,7 мол.) нитрозодиметиламина, 3 л воды и цинковой пыли в количестве, которое соответствует 650 г (10 гр.-ат.) 100%-ного цинка (примечание 1). Пускают в ход мешалку, колбу погружают в водяную баню и, поддерживая температуру при 25—30°, в течение 2 час. добавляют 1 л (14 мол.) 85%-ной уксусной кислоты. После прибавления всего количества кислоты температуру повышают до 60° и поддерживают ее в течение часа. Затем реакционной массе дают охладиться, избыток цинковой пыли отфильтровывают и промывают небольшим количеством воды. Все водные растворы сливают вместе в 12-литровую колбу, которая подготовлена для перегонки с водяным паром. Колбу снабжают капельной воронкой и перед пуском в колбу пара ставят ловушку. Приемником служит большая склянка для отсасывания или колба Вюрца, причем отводную трубку приемника присоединяют к двум поглотительным склянкам с соляной кислотой (1:1; примечание 2). Через капельную воронку прибавляют концентрированный раствор 1 кг едкого натра до явно щелочной реакции, после чего жидкость подвергают перегонке с водяным паром до тех пор, пока проба дестиллата не будет лишь очень слабо восстанавливать фелингову жидкость. Обычно для удаления всего диметилгидра-зина бывает достаточно отогнать 5—6 л дестиллата. Для того чтобы ускорить перегонку, под перегонную колбу помещают горелку.

Разложение борофторида тетразония можно вести в 1-литровой колбе Вюрца с широкой отводной трубкой. Непосредстпен-но к боковому отводу вюрцевской колбы присоединяют другую колбу Вюрца на 500 мл, которую охлаждают проточной водой. К боковому отводу приемника присоединяют каучуковую трубку, которая заканчивается над поверхностью 2 л воды, налитой в 5-литровую колбу (примечание 2). Продукт, подлежащий разложению (примечание 3), загружают в колбу и нагревают сверху бунзеновской горелкой. Когда начнется выделение белых паров, горелку удаляют и разложению предоставляют итти самопроизвольно. По мере необходимости нагревание возобновляют. Чтобы обеспечить полноту разложения, к концу реакции содержимое колбы энергично нагревают. Небольшое количество 4,4'-дифтор-дифенила собирается в приемнике, но большая часть его остается в исходной колбе, откуда его извлекают, подвергая черную массу

кислоты (стр. 377) и 950 мл смеси равных объемов чистой концентрированной соляной кислоты и дестиллированной воды. К холодильнику в качестве приемника присоединяют колбу Вюрца, отводную трубку которой соединяют с промывалкой, наполненной водой/ Реакционную смесь кипятят при непрерывном перемешивании таким образом, чтобы спирт отгонялся немедленно по образовании, по чтобы при этом не отгонялось слишком много воды (примечание 1). -За ходом реакции следят по скорости пробулькивания углекислого газа через промывалку. Когда температура паров в дефлегматоре будет близка к 100°, пламя уменьшают с тем, чтобы отгонялось возможно меньше жидкости. Нагревание продолжают до техпор, пока выделение углекислого газа не прекратится совершенно (примечание 2).

концом стеклянного змеевика, охлаждаемого смесью из соли и льда (рис. 20; примечание 2). К нижнему концу змеевика в качестве приемника присоединяют при помощи плотно пригнанной резиновой пробки охлаждаемую снаружи смесью соли и льда 2-или 3-литровую колбу Вюрца, где находится растворитель. Отводную трубку приемника соединяют с хорошо охлаждаемой склянкой Вульфа, в которую наливают небольшое количество растворителя для поглощения несжиженного в холодильнике триметиламина. Если готовят раствор амина в безводном, растворителе, то выходную трубку склянки Вульфа запирают хлоркальциевой трубкой, наполненной натронной известью (примечание 3).

2-литровую круглодонную колбу снабжают змсевиковым холодильником (охлаждающая вода проходит внутри змеевика), в центре которого имеется большое свободное пространство и который защищен от действия атмосферной влаги хлоркаль-циевой трубкой. Прибор тщательно сушат пламенем бунзенов-ской горелки, после чего в колбу помещают 1,5 л продажного зтиленгликоля, а также 50 мл диэтилфталата. Гликоль нагревают (на соляной бане или с помощью электрического колбона-греватоля) до температуры несколько ниже температуры кипения, отсоединяют хлоркальциевую трубку и через холодильник осторожно прибавляют 50 г «атрия, нарезанного в виде кусочков соответственного размера. После прибавления каждого кусочка необходимо выдерживать паузу, так как натрий при этих температурах расплавляется и растворение его в гликоле— процесс экзотермический, протекающий с обильным выделением водорода. После того как будет прибавлен вест, натрий, раствор кипятят еще 1 час. Затем обратный холодильник меняют па нисходящий. В качестве приемника присоединяют тщательно высушенную градуированную капельную воронку с отводом для выравнивания давления и, как и раньше, всю систему защищают от влаги воздуха хлоркальцисвой трубкой. Нагревание возобновляют и первые 300 мл отогнанного гликоля, который содержит всю оставшуюся влагу, отбрасывают. Делительную воронку заменяют литровой колбой из нержавеющей стали со стандартным шлифом, предварительно тщательно высушенной с помощью горелки. В эту колбу собиоают еле-

ником (примечание 3), К этому раствору при перемешивании прибавляют сразу 344 г (4,0 моля) 'у-бутиролактона (примечание 4), после чего содержимое колбы нагревают таким образом, чтобы метиловый спирт отгонялся с большой скоростью. После того как будет собрано 475 мл метилового спирта, к холодильнику в качестве приемника присоединяют склянку для отсасывания или какой-либо другой подходящий сосуд с боковым отводом. Приемник охлаждают в бане со льдом и при непрерывном перемешивании осторожно (вспенивание!) создают вакуум с помощью водоструйного насоса. При этом собирают дополнительно еще 50—70 мл метилового спирта. Остаток в колбе является, по-видимому, дибутиролактоном (примечание 5).

Боковую трубку колбы-приемника присоединяют к поглотительной

Свободная роданистоводородная кислота в концентрированном виде устойчива лишь при низких температурах. Ее получают из роданида калия при действии серной кислоты или бисульфата калия при сильном охлаждении и собирают в приемнике, охлаждаемом

350 г (2,50 моля) 4-фторфенилметилкарбинола вводят со скоростью около двух капель в 1 сек. в кварцевую трубку с внутренним диаметром 20 мм, заполненную на протяжении 60 см активированной окисью алюминия (4—8 меш), укрепленную вертикально и нагретую до 285—300"; в системе поддерживают остаточное давление, равное 65—70 мм. Продукты реакции собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. После того как израсходован весь карбинол, трубку промывают небольшим количеством бензола и последний присоединяют к основному продукту реакции. Затем отделяют воду, отгоняют бензол под уменьшенным давлением, и 4-фторсти-рол подвергают фракционированной перегонке в присутствии гидрохинона. Выход 4-фторстирола составляет 271 г (89% от теорет.) [10]. Если дегидратацию проводят при 300—400° и остаточном давлении 110 мм, то выход 4-фторстирола составляет 50% от теорет. [1].

костью 200 мл. Отгоняют избыток уксусного ангидрида и уксусную кислоту в вакууме, создаваемом при помощи водоструйного насоса, а остаток перегоняют, применяя колонку с насадкой из стеклянных спиралей. Получают 58 г эфира 4-цианфенилметилкарбинола и уксусной кислоты с т. кип. 154* (6 мм); df 1,0972; п*? 1,5156; выход равен 90,3% от теорет. [158]. 4-Цианстирол. В вертикальную трубку из стекла пирекс длиной 38 см и диаметром 20 мм с насадкой из стеклянных бус, нагретую до 575—600* в электропечи, вводят по каплям (скорость 1 капля в сек.) 58 г (0,307 моля) эфира 4-цианфенилметилкарбинола и уксусной кислоты, к которому прибавлен 1 г 4-трет. бутилпирокатехина. Дистиллят собирают в приемнике, охлаждаемом льдом, промывают двумя порциями воды (по 100 мл каждая) и двумя порциями 10%-ного раствора бикарбоната натрия (по 100 мл каждая) и сушат безводным сернокислым натрием, прибавив немного 4-трет. бутилпирокатехина. 4-Цианстирол выделяют перегонкой, применяя колонку высотой 15 см с насадкой из коротких отрезков стеклянной палочки; выход равен 30 г (75,8% от теорет.)

'няют. Получают 130 г 2,6-диметилфенилметилкарбинола ст. кип. 112—117°
2,4,5 -Трихлорстирол. Раствор 2,4,5-трихлорфенилметилкар-бинола в толуоле пропускают над окисью алюминия при 350° и остаточном давлении 115 мм. Продукты реакции собирают в приемнике, охлаждаемом жидким азотом, промывают 10%-ным раствором едкого натра и насыщенным раствором хлористого кальция, сушат и отгоняют толуол; остаток перегоняют в вакууме [382].

Через аценафтен, нагретый до 320—330° [226], пропускают воздух, и смесь паров аценафтена и воздуха пропускают через колонку из нержавеющей стали диаметром 28 мм и высотой 75 см, наполненную катализатором в виде шариков, состоящим из окиси алюминия (90%) и двуокиси марганца (10%). Верхняя часть колонки соединена с конденсатором из нержавеющей стали, обогреваемым водяным паром низкого давления для предотвращения застывания аценафтилена в конденсаторе. Продукты реакции собирают в приемнике, охлаждаемом водой и имеющем большую поверхность. Реакцию проводят при 450—485° и остаточном давлении в системе около 100 мм; продукты реакции перегоняют в вакууме. Из 500 г аценафтена получают 341 г аценафтилена с т. кип. 93—96° (2 мм), который очищают перекристаллизацией из спирта [225].

1. 208 г эфира уксусной кислоты и 1-оксиаценафтена вводят со скоростью 3 мл в 1 мин. в верхний конец наклонно установленной кварцевой трубки, нагретой до 520°. Пары эфира разбавляют углекислотой для уменьшения побочных реакций. Продукты реакции собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. Полученное твердое вещество измельчают в порошок и тщательно промывают водой для удаления уксусной кислоты, образовавшейся во'время реакции. Продукт сушат и перегоняют в вакууме, применяя в качестве ингибитора полимеризации гидрохинон. Выделяют 122 г аценафтилена с т. кип. 130—105° (3 мм); выход составляет 82% от теорет. После перекристаллизации из спирта получают большие желтые пластинки с т. пл. 92-93° [225].

2. Эфир уксусной кислоты и 1-оксиаценафтена вводят по каплям в вертикально установленную колонку из нержавеющей стали, нагретую до 520° и наполненную шариками диаметром 3 мм, состоящими из окиси алюминия {90%) и борнокислой меди (10%); в системе поддерживают остаточное давление, равное 2 мм. Продукты реакции собирают в приемнике, охлаждаемом водой. Выходящие из приемника газы пропускают через промывную склян-ку, содержащую какой-либо растворитель, например, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, для растворения сублимированных частиц. Из

1,3,5 -Тривинилбензол. Горячий раствор 105 г 1,3,5-три-(а-оксиэтил) бензол а и 1 г гидрохинона в 80 мл воды медленно вводят по каплям в течение 45 мин. в трубку из стекла пирекс с внутренним диаметром 25 мм и длиной 1 м, наполненную активированной окисью алюминия в виде зерен, проходящих через сита в 4—8 меш. Синтез проводят при остаточном давлении 125 мм; трубку нагревают до 400° и продукты реакции улавливают в приемнике, охлаждаемом льдом. После окончания реакции катализатор продувают водяным паром, отделяют органический слой дистиллята, прибавляют к нему 1 г 4-трет. бутилпирокатехина и быстро перегоняют в вакууме, применяя колонку Вигре высотой 1 м; отбирают фракцию с т. кип. 72— 73° (0,5 мм). Выход 1,3,5-тривинилбензола составляет 85% от теорет. Проведение дегидратации при 350 и 300° снижает выход 1,3,5-тривинилбензола до 75 и 34% соответственно [252].

2-Винилпиррол. Дегидратацию р-(2-пиррол)этилового спирта проводят в колонке, снабженной термометром и капельной воронкой, расположенными в верхней части колонки. Колонку заполняют окисью алюминия (8 — 14 меш) и нагревают при 260—270° в течение 2 час. для сушки и активирования окиси алюминия. Эвакуируют систему до остаточного давления 1 мм и медленно, в течение получаса, вводят в колонку, нагретую до 260—280°, раствор 5 г р-(2-пиррол)этилового спирта в 30 мл сухого бензола. Продукты реакции конденсируют в приемнике, охлаждаемом •смесью сухого льда и ацетона. Колонку несколько раз промывают бензолом, бензольные растворы присоединяют к конденсату, отделяют воду, сушат бензольный раствор и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме и выделяют 2-винилпиррол; выход равен 42% от теорет. [259].

2-Винилтиазол. Трубку из пирекса (наружный диаметр 20 мм) наполняют на протяжении 20см активированной окисью алюминия, просеянной через сита 4 — 8 меш, и устанавливают вертикально в электропечи. Температуру измеряют термопарой, укрепленной на внешней поверхности трубки. Через трубку, нагретую до 470°, пропускают медленный ток азота и одновременно вводят эфир бензойной кислоты и 2-(а-оксиэтил)тиазола со скоростью 60 — 75 капель в 1 мин. Продукты пиролиза конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом и содержащем 1 г фенил-р-нафтиламина. Продукты реакции вначале бесцветны, но по мере проведения опыта они часто темнеют вследствие осмоления; одной из причин осмоления является плотная насадка трубки для пиролиза. Продукты реакции растворяют в эфире, промывают раствором щелочи, сушат поташом и перегоняют в вакууме, применяя короткую колонку с насадкой. Выход 2-винилтиазола составляет 59% от теорет. [301].

Превращается преимущественно Превращений органических Превращения альдегидов Превращения циклических Превращения исходного Превращения механической Превращения органических Предварительного выделения Превращения производных