Термины, связанные с цементом. Приливают небольшими

Главная --> Справочник терминов

Приливают небольшими После растворения осадка фильтр вынимают и хорошо промывают. К полученному раствору для перевода закисной ртути в окиеную 'приливают насыщенный раствор перманганата до те,х •пор, пока раствор в стакане .не окрасится в ярко-розовый цвет. Для разрушения избытка 'перманганата :в стакан с раствором прибавляют 10-працентиый раствор щавелевой кислоты. Разбавив содержимое стакана водой (до 100—150 мл) и прибавив 2 мл индикатора, раствор титруют стандартным раствором тио-цианата калия. В качестве индикатора применяют насыщенный раствор железных квасцов в 50-тфоцентной азотной кислоте.

114 г (0,66 моля) хлоргидрата я-аминобензойной кислоты растворяют в стакане в небольшом количестве воды и к раствору медленно приливают насыщенный раствор ацетата натрия до прекращения выделения осадка. Полученный мелкокристаллический осадок я-аминобензойной кислоты •отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и промывают небольшим количеством ледяной воды (примечание 3). Продукт очищают перекристаллизацией из горячей воды с добавлением активированного, угдя, отсасывают и сушат (примечание 4).

По окончании реакции из колбы отгоняют бензальдегид с водяным паром (примечание 1). Дистиллят извлекают три раза эфиром (порциями по 50 мл) н удаляют эфир на водяной бане. Сырой бензальдегид переносят в стеклянную банку и постепенно приливают насыщенный раствор бисульфита натрия (примечание 2). После добавления каждой порции бисульфита склянку закрывают пробкой и сильно встряхивают. Когда образуется кристаллический осадок и исчезнет запах бензальдегида, бисульфитноё соединение отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством эфира. Для выделения свободного альдегида кристаллический осадок добавляют к избытку раствора карбоната натрия и извлекают^ тремя порциями эфира по 150 мл (используют эфир от предыдущей экстракции). Эфирную вытяжку последовательно промывают раствором карбоната натрия и водой, а затем сушат над небольшим количеством хлористого кальция. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракционной перегонке, собирая бензальдегид в виде фракции, кипящей при температуре 178 — 180°.

В круглодонную колбу емкостью 50 мл с обратным холодильником помещают 10 г 1-(а-фурфурил)-2-аминоциклогексана' и 1,5 г плавленного ацетата натрия. Через верх холодильника приливают 5,5 г уксусного ангидрида при охлаждении колбы водой со льдом. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 2 часа. Раствор приобретает коричневую окраску. По окончании реакции в колбу приливают .насыщенный раствор соды 50 мл до прекращения выделения СО2. Всплывшее масло отделяют -р делительной воронке, промывают дважды водой и растворяют в эфире,. Водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют, сушат прокаленным сульфатом магния. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с температурой 172—174°/3 мц.

Плотный осадок измельчают и возвращают в ту же 5-литровую колбу. Затем при перелаешивании к нему медленно приливают насыщенный раствор двууглекислого натрия (примечание 7) до тех пор, пока не будет больше заметно разложения. После этого смесь перемешивают в течение еще 2 час., поддерживая щелочную реакцию раствора на лакмус, для чего прибавляют по мере надобности дополнительное количество двууглекислого натрия. Неочищенный альдегид отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 20 см, промывают водой и по возможности лучше высушивают. Вещество растворяют в 1 л хлороформа; небольшой водный слой отделяют (примечание 8) и раствор сушат над безводным сернокислым кальцием или другим подходящим осушителем.

2,3-Пиразиндикарбоновая кислота. Трехгорлую колбу емкостью 12 л снабжают эффективной механической мешалкой, обратным холодильником и 1-литровой капельной воронкой. В колбу наливают 4 л горячей (около 90°) воды и добавляют туда же 145 г (1,12 моля) хиноксалина. Затем через капельную воронку тонкой струей и при быстром перемешивании к содержимому колбы приливают насыщенный водный раствор 1 050 г (6,6 моля) марганцовокислого калия (примечание 4). Скорость прибавления раствора перманганата регулируют таким образом, чтобы реакционная смесь спокойно кипела. Прибавление занимает около 1,5 часа.

Раствор формальдегида, эквивалентный 60 г формальдегида (2 моля) (примечание 1) и 8 г бикарбоната калия (в виде мелких кристаллов) помещают в стакан емкостью 800 мл, установленный в вытяжном шкафу на водяной бане при 20°. Пускают в ход механическую мешалку и примерно в течение 40—50 мин прибавляют по каплям 160 г (1 моль) малонового эфира (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 25—30°. Перемешивание продолжают еще 1 час. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку, приливают насыщенный раствор сернокислого аммония (320 мл) (примечание 3) и смесь экстрагируют 320 мл эфира. Эфирные вытяжки сушат в течение 1 час безводным сернокислым натрием (20 г) и фильтруют через складчатый бу-

Осадок вновь отфильтровывают, хорошо отжимают, вновь готовят суспензию в 800 мл воды и переводят осадок в раствор, для чего при перемешивании прибавляют минимальное количество концентрированного водного раствора аммиака (около 60 мл). Небольшое количество нерастворимой примеси отфильтровывают и к фильтру приливают насыщенный раствор 8 г бисульфита натрия. Окрашенный в оранжево-желтый цвет рас- ,

Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение одного часа. Затем содержимое колбы вливают в стакан и, охлаждая водой и перемешивая, приливают насыщенный раствор углекислого калия до щелочной реакции на конго.

4. Свободный этиловый эфир 2-гидразнно-4-метнлтпазол-г.-карбоновой кислоты можно получить следующим образом; к раствору 11,9 г (0,05 моля) хлоргидрата в 30 -10 мл горячей воды приливают насыщенный водный раствор 8.2 г (0,071 моля) безводного ацетата натрия. Выпавший белый осадок отсасывают и сушат. Выход 10,0—10,5 г; т. пл. 186° с разло-жением[3]. Продукт при стоянии окрашивается.

•обратным холодильником, а после охлаждения прибавляют равный объем сухого эфира. К этому в большей части твердому C2H*ONa прибавляют понемногу при встряхивании раствор 5&,5 г ацетоуксусного эфира в равном количестве сухого эфира, при чем происходит небольшое повышение температуры. Получается прозрачный эфирно-спир-товый раствор, из которого только с большим трудом оседает натр-ацетоуксусный эфир при охлаждении или отгоике растворителя. Кристаллизация происходит очень быстро, если к жидкости при энергичном взбалтывании прилить 1 см3 воды. Через короткое время все затвердевает в кристаллическую кашу, которую отсасывают через асбестовый фильтр и высушивают над H2SO4 в вакуум-эксикаторе. Получаются хлопья с матовым блеском. В фильтрате имеется еще некоторое количество иатр-аие-тоуксусного эфира, которое можно получить во много менее чистом состоянии при отгонке растворителя. Для дальнейшего важно полное отсутствие алкоголя в натр-ацетоуксусном эфире. Из сухого натр-ацетоуксусного эфира приготовляют жидкую кашицу, прибавляя .сухого эфира, затем к этой кашице маленькими порциями приливают насыщенный раствор в сухом эфире теоретически вычисленного количества J (взбалтывать). Сначала обесцвечивание иода происходит быстро, а под конец—медленно. Каждый раз надо ждать полного обесцвечивания прежде чем прилить новую порцию раствора иода. Когда все прилито, отсасывают выпавший NaJ, осадок промывают чистым эфиром, эфирный раствор окончательно обесцвечивают (от иода) ртутью или молекулярным серебром. Отгоняют эфир при слабом нагревании на водяной бане. От еще жидкого, слабо окрашенного остатка испаряются последние количества эфира в чашке (без нагревания) и промы--вают почти твердую кристаллическую массу небольшим количеством эфира на отсасывательной воронке. Бесцвет-лый чистый продукт с т. пл. 78°. Выхода малые.

В круглодонной колбе вместимостью 100 мл, снабженной эффективным обратным холодильником, кипятят смесь, состоящую из 10 г свежеперегнанного анилина и 15 г бромистого этила до затвердевания реакционной массы (около 2 ч). Колбу охлаждают и приливают небольшими порциями "раствор 6,6 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Колбу при этом охлаждают, так как возможно сильное разогревание. Выделившийся продукт отделяют с помощью делительной воронки и снова кипятят с большим обратным холодильником с добавлением 15 г бромистого этила до затвердевания реакционной массы. После охлаждения эту массу растворяют в воде, переливают в стакан и кипятят (под тягой!) несколько минут для удаления избыточного бромистого этила. Раствор охлаждают до комнатной температуры и к нему добавляют небольшими порциями (размешивая) раствор 6,6 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Органический слой (верхний) отделяют в делительной воронке, сушат плавленым гидроксидом натрия, фильтруют в небольшую колбу Вюрца и перегоняют с воздушным холодильником, собирая фракцию с т. кип. 214—216 РС, представляющую собой почти чистый диэтиланилин. Выход 10 г (62 %).

диазония нет необходимости выделять соли в твердом виде, так как эти реакции с успехом осуществимы и со свежеприготовленными водными растворами. Получение таких растворов (или диазотирование аминов) проводят следующим образом. Амин растворяют в воде, содержащей три эквивалента соляной кислоты (если это требуется, то при нагревании), и раствор хорошо охлаждают льдом; при этом гидрохлорид амина обычно кристаллизуется. Затем, поддерживая температуру 0 — 5°С, постепенно приливают небольшими порциями водный раствор нитрита натрия до тех пор, пока проба реакционной смеси, взятая через 5 мин после добавления нитрита, не даст положительной реакции с иодкрахмальной бумагой, что свидетельствует о наличии избытка азотистой кислоты. Гидрохлорид амина во время процесса диазотирования растворяется, образуя прозрачный раствор гораздо лучше растворимой соли диазония. Один эквивалент соляной кислоты связывается с амином, образуя анион, второй реагирует с нитритом натрия, выделяя азотистую кислоту, а третий поддерживает кислотность, необходимую для стабилизации соли диазония, предотвращая вторичные превращения. Суммарный процесс диазотирования может быть изображен следующим образом:

Полученный охлажденный раствор соли диазония, при энергичном перемешивании и температуре не выше 60—70°, приливают небольшими порциями к раствору цианистой меди, предварительно нагретому до температуры 60—70°. Затем к колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают ее на водяной бане в течение 15—20 минут до окончания реакции.

В круглодойную колбу емкостью 1 л, снабженную воздушным холодильником, помещают 60 г (0,39 мо-ля) о-нитроанизола и 94 г измельченного олова; затем приливают небольшими порциями соляную кислоту, поддерживая смесь в состоянии кипения. При этом колбу необходимо время от времени встряхивать и в случае слишком бурного течения реакции охлаждать ее водой. После добавления всего количества кислоты колбу нагревают в течение двух часов на водяной бане, затем охлаждают, реакционную смесь подщелачивают, осторожно добавляя небольшими порциями раствор едкого натра, и отгоняют о-анизидин с водяным паром.

В кругл сданную колбу емкостью 30 мл с обратным холодильником, охлаждаемую водой со льдом, помещают 5,4 е 1-(а-фурил)-5-ами-ногексана и через верх холодильника приливают небольшими порциями 2 г ледяной уксусной кислоты. Сразу выпадают белые кристаллы соли. Колбу помешают на несколько часов в холодильник для полного выделения кристаллов.

В круглодонную колбу на 150 — 200 мл помещают 16,5 мл концентрированной серной кислоты и при непрерывном перемешивании и охлаждении колбы водой приливают небольшими порциями 10 мл метилового спирта и после этого 10 мл воды. Затем прибавляют 15 г тонко растертого бромистого калия и закрывают колбу резиновой пробкой со вставленным в нее обратным шариковым холодильником.

К 25 гр. хорошо отжатого на глиняной тарелке ацетамида, находящимся в колбе, емкостью в */2 литра, прибавляют 23 куб. см. брома (=70 гр.). Туда же приливают небольшими порциями (хор>шо охлаждая колбу ледяной водой) раствор из 40 гр. едкого кали в 850 i:y6. см. воды до тех пэр, пока краснокоричневый цвет сиеси не перейдет в светложелгый. Тогда полученную жидкость вливают в нагрзтый (в литровой колбе) до 75° раствор из 80 гр. едкого кали в 150 куб. см. воды; колбу нагрев шт на водяной бане так, чтобы температура жидкости держалась между 70 — 75° >); нагревание продолжают в течение 1Д — 1/2 часа до тех. пор, пока раствор не сделается овершенно бесцветным и прозрачным. Тогда образовавшийся мети-

Круглодонную колбу, емкостью около 1 литра, закрывают пробкой с двумя отверстиями; через одно проходит капельная воронка, через другое — не очень узкая трубка, дважды изогнутая под прямым углом. Другая (правая) часть трубки соединена с колбой, содержащей J/4 литра воды, при помощи пробки с боковым вырезом. Трубка не должна быть погружена в воду (рис. 68). В пустую колбу вносят 76 гр. молкоистер-той камфоры и медленно приливают небольшими порциями из капельной воронки 80 гр. брома. При этом выделяется бромистый водород. Он проходит через трубку и поглощается водой в другой колбочке. Содержимое колбы время от времени перемешивают и только, когда прекратится выделение бромистого водорода, приливают к нему новые порции брома. После прибавления всего количества брома колбу нагревают несколько часов на водяной бане и затем смесь вливают в сосуд, содержащий большое количество холодной воды; выделившийся продукт отсасывают и хорошо промывают холодной водой.

Растворяют 8,5 ч. металлического натрия в 700 ч. метилового •спирта, туда же прибавляют 100 ч. морфина и к раствору приливают небольшими порциями при постоянном помешивании 41,6 ч. диметилсульфата. По прибавлении всего количества смесь еще некоторое время продолжают помешивать и, наконец, слегка подогревают на водяной бане. Затем нейтрализуют соляной кислотой и отгоняют спирт; остаток растворяют в воде, а из раствора кодеин можно выделить 2 методами:

В 1-литровую круглодонную колбу, закрытую пробкой с двумя отверстиями, в которые вставлены капельная воронка и отводная трубка, помещают 176,2 г (1 мол.) этилового эфира коричной кислоты («Синт. орг. преп.», сб. 1,стр. 548), растворенных в ЮОлслчеты-реххлористого углерода (примечание 1). Колбу ставят в лед и при частом перемешивании приливают небольшими порциями 159,8 г (51,2 мл, 1 мол.) брома (примечание 2). ,

о-Аманопшофенол. В цилиндрический открытый железным или чугунный котелок емкостью 0,5 литра (примечание 1),. снабженный железной мешалкой, помешают 150 г едкого кали (примечание 2), 15 мл воды и нагревают на газовой горелке, дающей большое пламя, до образования однородного плава. Когда температура достигает 240—250° (примечание 3), пускают в ход мешалку и вносят небольшими порциями в течение 25— 30 минут 50 г технического 2-меркапто-бензотяазола(„каптакс"). Каждую новую порциювносят в плав после того, как предыдущая растворилась и образовавшаяся при этом пена осела. После окончания прибавления, реакционную смесь при размешивании нагревают 15 минут, поддерживая температуру в пределах 245—255°. При этом красновато-коричневый плав окрашивается в темно-коричневый цвет. Прекратив нагревание, дают температуре снизиться до 200° и при перемешивании осторожно приливают 150 мл дистиллированной воды (примечание 4). Горячий раствор (115 — 120°) фильтруют через бумажный фильтр на заранее прогретой воронке Бюхнера (примечание 5), переносят фильтрат в плоскодонную колбу, охлаждают се льдом и вносят в нее 150 г льда в виде крупных кусков. Далее при размешивании стеклянной палочкой приливают небольшими порциями соляной кислоты уд. веса 1,19 до 34

Предварительном сообщении Превращение альдегида Превращение карбоновых Превращение происходит Превращению подвергается Прибавить несколько Прибавляют абсолютный Прибавляют кристаллик Прибавляют небольшими