|
|
|
Главная --> Справочник терминов Приливают несколько По разработанному Мейером [643] методу^этерификапдп нарбоновую кислоту растворяют ь избытке концентрированной серной кислоты (иногда при нагревании)^ и к раствору осторожно приливают небольшой избыток соответствующего спирта, " После окончания часто бурной реакции (если масса не разогрелась, ее подогревают) реакционную массу выливают на твердый карбонат натрия. При этом выделяется сложный эфир. Метод находит применение при этерификации стеричеснн затрудненных кис-:; лог, карбоновых кислот класса азотсодержащих гетер оцжклав и при получении эфиров ацетокдикарбоновой кислоты из лимонной кислоты и спиртов [644]. К охлажденной льдом взвеси хлоргидрата амина в бензоле приливают небольшой избыток хлористого бензоила или хлорангидрида другой кислоты и смесь нагревают до прекращения выделения хлористого водорода*. Этот метод очень часто применяют для ацилирования органическими кислотами, имеющими большой молекулярный чвес. 4. Ацетилирование аминов при помощи Получение fi-фенилпроляоновой кислоты из коричной кислоты. К механически перемешиваемой _?успензии 10 г коричной кислоты в 100 см3 воды, находящейся в толстостенном стакане, приливают небольшой избыток разбавленной щелочи, после чего постепенно прибавляют около 200 г 2,6%-HOff амальгамы натрия в мелких кусочках. По окончании восстановления раствор -сливают с -ртути и подкисляют соляной кислотой, причем (З-фения-пропионовая кислота выделяется в виде масла, затвердевающего при охлаждении. Продукт перекрИ'Сталлиз-овывают из теплой воды. Темп. пл. 46—47°,. выход около 7—9 г. дит в раствор; когда раствор станет совершенно прозрачным, приливают небольшой избыток разбавленной соляной кислоты, чтобы осадить кислый вторично-октиловый эфир фталевой кислоты, который выделяется в виде быстро затвердевающего масла. Если же щелочной раствор не сделается прозрачным, это объясняется присутствием в исходном спирте метилгексилкетона. Последний следует извлечь эфиром до подкисления соляной кислотой. Полученный горячий 'раствор фильтруют и приливают небольшой струйкой в «агретый до 80 — 90° и профильтрованный раствор 113,8 г уксуснокислого свинца в 250 мл воды. Реакционную смесь перемешивают 1 час при нагревании (80—90°). приливают небольшой избыток разбавленной соляной кислоты, приливают небольшой избыток разбавленной соляной кислоты, ном растворе соды или едкого натра приливают небольшой Ход определения. Раствор 1 нейтрализуют сначала 40%-ным раствором едкого натра, затем 1 н. раствором едкого натра по бумаге конго (по каплям до слабо-сиреневого окрашивания). В нейтрализованный раствор добавляют 10 мл 1 н. раствора соляной кислоты и разбавляют до 100 мл дистиллированной водой. К раствору приливают небольшой избыток (10 — 15 мл) раствора ЭДТА, доводят до кипения и кипятят 3 мин. Получение fS-фенилпропионовой кислоты из коричной кислоты. К механически перемешиваемой .суспензии 10 г коричной кислоты в 100 см3 воды, находящейся в толстостенном стакане, приливают небольшой избыток разбавленной щелочи, шасле чего постепенно прибавляют около 200 г 2,5%.-HOit амальгамы натрия в мелких кусочках. По окончании восстановления раствор сливают с .ртути и подкисляют соляной кислотой, причем р-фенил-пропионовая кислота выделяется в виде масла, затвердевающего при охлаждении. Продукт перекристаллизовывают из теплой воды. Теме. ял. 46—47°^ выход около 7—9 г. Получение fi-фенилпропионовой кислоты из коричной кислоты. К механически перемешиваемой .суспензии 10 г коричной кислоты в 100 см3 воды, находящейся в толстостенном стакане, приливают небольшой избыток разбавленной щелочи, шасле чего постепенно прибавляют около 200 г 2,5%.-но* амальгамы натрия в мелких кусочках. По окончании восстановления раствор сливают с .ртути и подкисляют соляной кислотой, причем р-фенил-пропионовая кислота выделяется в виде масла, затвердевающего при охлаждении. Продукт перекристаллизовывают из теплой воды. Теме. ял. 46 — 47°^ выход около 7 — 9 г. К полученному продукту приливают несколько капель ледяной уксусной кислоты (примечание 3) и повторно перегоняют, применяя кр-конку Вигре. Прибор для перегонки закрывают пробкой с хлорГкаль-циевой трубкой. Собирают фракцию, кипящую при температуре 49—53°. Опыт & К 1 мл 1%-ного раствора медного,Купороса прибав-лиют равное количество 10%-ного раствора гидроксида натрия. К образовавшемуся голубому осадку гндроксида меди приливают несколько капель 1%-ного раствора формальдегида и нагревают. Отмечают изменение окраски раствора в результате образования оксида меди{1). Реакции на формальдегид: I. В пробирке к 3 куб. см. разбавленного раствора азотнокислого серебра приливают несколько ка- К 10 куб. см. разбавленного раствора соды приливают несколько капель метилового спирта и прибавляют с помощью стеклянной 3. Несколько капель кокаина или его хлористоводородной соли смешивают с 2 — з куб. см. хлорной воды и приливают несколько капель 5%-ого раствора хлористого палладия; при этом получается красивый осадок красного цвета, нерастворимый в спирте и эфире; растворимый в серноватистокислом натрии. Реакци: В фарфоровую чашку к 0,01 гр. коффеина приливают 5 куб. см. хлорной воды; смесь медленно выпаривают на водяной бане; к полученному остатку краснокоричневого цвета приливают несколько капель аммиака, при этом получается красивое пурпурно-фиолетовое окрашиваниеа). Трехгорлую колбу емкостью 2 л (примечание 1) снабжают обратным холодильником со специальной насадкой1, мешалкой Гершберга -(«Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 298, рис. 12) с ртутным затвором (примечание 2) и капельной воронкой емкостью 500 мл (примечание 1). Верхнюю часть холодильника соединяют с трубкой для подачи азота; отвод от этой трубки при помощи тройника соединяют с ртутным предохранительным клапаном1, состоящим из U-образной трубки, нижняя часть которой заполнена ртутью. Если капельная воронка не имеет отвода для выравнивания давления1, то трубку для псдачи азота снабжают вторым отводом и соединяют последний с горлом воронки. В колбу помещают 24,3 г (1,0 грамматома) магниевых стружек и обогревают ее светящим пламенем горелки со всех сторон; одновременно в колбу пропускают медленный ток азота, который выходит через капельную воронку. Затем колбе Дают охладиться, крап в капельной воронке перекрывают и ток азота уменьшают так, чтобы газ медленно пробулькивал через ртутный клапан. После этого магний заливают абсолютным эфиром (150 мл), который вводят через капельную воронку, а затем наливают в последнюю раствор 151 г (1,0 моль) чистого бромистого изоамила (примечание 3) в 350 мл абсолютного эфира. В колбу приливают несколько миллилитров этого раствора и пускают в ход мешалку. Если реакция не начинается В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой с хлоркальциевой трубкой и термометром, помещают 3,6 г (0,15 г-ат) металлического магния и 35 мл абсолютного эфира, добавляют 2—3 кристаллика йода и из капельной воронки приливают несколько миллилитров предварительно приготовленного раствора 23,5 г (0,15 М) бромбснзола в 35 мл абсолютного эфира (см. примечание 1). После '5—10-минутного индукционного периода начинается реакция: раствор мутнеет, обесцвечивается и закипает. Тогда по каплям приливают раствор бромбензола в эфире с такой скоростью, чтобы происходило медленное равномерное кипение реакционной массы. По окончании прибавления бромбензола раствор нагревают на водяной бане до полного растворения магния (около 1 часа). Получение 5-хлор-8-(8-бензоил)-меркаптохинолина. Выделить из хлороловянной соли чистый 5-хлор-8-меркаптохинолин прямым путем невозможно. Это можно осуществить через бен-зоильное производное. К полученной в предыдущей стадии хлороловянной соли приливают 200 мл 15%-ного раствора NaOH, тщательно размешивают, нагревают до кипения, разбавляют водой до 1 л и фильтруют. К полученному прозрачному светло-желтому, постепенно мутнеющему (от образующегося дисульфида) раствору, находящемуся в двухлитровой банке с притертой пробкой, прибавляют небольшими порциями (2—3 мл) хлористый бензоил и после каждого прибавления по возможности энергично встряхивают в течение нескольких минут до исчезновения капелек хлористого бензоила. Прибавление хлористого бензоила и встряхивание производят до обесцвечивания раствора. При этом после каждого прибавления хлористого бензоила контролируют по универсальной индикаторной бумажке рН раствора, которое не должно быть ниже 10. В противном случае приливают несколько миллилитров 15%-ного раствора NaOH. Если рН раствора падает до 6—7, выпадает оловянная кислота, что уменьшает выход чистого 5-хлор-8-меркаптохинолина. Бензоильное производное выпада-ет в виде светло-желтого зернистого осадка, который отсасывают на нутче, промывают водой и высушивают на воздухе. Перекристаллизованный из спирта продукт имеет температуру плавления 98°. К полученному продукту приливают несколько капель ледяной В сосуд Шленка, высушенный нагреванием под ваккумом и заполненный азотом, вносят 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Пропуская через сосуд слабый ток азота, его присоединяют к бюретке 4 прибора (см. рис. 32) с помощью шлифа 10. Для удаления возможных следов примесей в сосуд приливают несколько капель раствора инициатора. Если зеленая окраска раствора сохраняется, из бюретки 4 добавляют 1 ммоль инициатора (около 10 мл; точно рассчитать по результатам титрования). Сосуд Шленка еще  Перпендикулярном плоскости Превращение аналогично Превращение осуществляется Превращение протекает Перпендикулярно плоскости Прибавлять небольшими Прибавляют безводный Предварительно добавляют Перспективы использования |
- |
Навигация