Главная --> Справочник терминов


Приливают разбавленную Нитрил 2-м етилфенилуксусной кислоты. К нагретому раствору из 60 г 99%-ного цианистого калия в 55 мл воды приливают постепенно из капельной воронки раствор 100 г бромистого 2-метил-бензила в 100 г 95%-ного спирта. Смесь нагревают при слабом кипении 3—4 часа с обратным холодильником, охлаждают, фильтруют через ватный тампон, промывают тампон небольшим количеством спирта и отгоняют от фильтрата спирт. Остаток растворяют в эфире, эфирный раствор тщательно сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир и дважды перегоняют полученный нитрил 2-метилфенилуксусной кислоты; собирают фракцию с т. кип. 240—255° [329].

Опыт. В пробирку помещают несколько кристалликов фенола и приливают постепенно при встряхивании 5%-ный раствор NaOH до полного исчезновения кристаллов. Одновременно в другую пробирку наливают 0,2—0,3 мл бутилового или амилового спирта и добавляют щелочь. Сравнивают полученные результаты.

О п ы т. В пробирку помещают несколько кристаллов фенола и приливают постепенно при встряхивании 5%-ный раствор NaOH до полного их растворения. Одновременно в другую пробирку наливают 0,2—0,3 мл бутилового или амилового спирта и добавляют щелочь. Сравнивают полученные результаты.

Выделение привитого сополимера. В один стакан с раствором сополимера приливают постепенно 40 мл метилового спирта, в другой— 40 мл бензина. Выделяют полимеры, испаряя растворители под тягой в чашках Петри. Полимеры сушат в вакуум-шкафу при температуре 60 °С в течение 30 мин.

Ацилирование хлорангидридами, медленно реагирующими с водными растворами гидроокисей щелочных металлов (например, хлористым бензоилом, n-толуолсульфохлоридом), проводят в разбавленных растворах едкого натра или калия. Эта модификация реакции известна под названием реакции Шоттен — Баумана. Обычно реакцию проводят следующим образом. К раствору или взвеси спирта или фенола в 10%-ном растворе едкого натра приливают постепенно хлорангидрид кислоты. Если смесь разогревается, ее охлаждают водой со льдом. Обычно берут некоторый избыток хлорангидрида, который в щелочной среде медленно превращается в водорастворимую натриевую соль соответствующей кислоты. В процессе реакции смесь все время сильно перемешивают или встряхивают. Образующийся сложный эфир выделяется в виде масла или в виде кристаллического осадка. Ацилирование спиртов и фенолов хлор-ангидридами кислот находит широкое применение в препаративной органической химии, особенно тогда, когда бывает нужно быстро получить небольшие количества эфира Для идентификации спирта или фенола. Обычно для этой цели служат эфиры л-нитробензойной кислоты24 или 3,5-динитробензойнрй кислоты25.

Примечание. При смешении кэо-амилового спирта с серной кислотой образуется изо-амилсерная Кислота; серную кислоту приливают постепенно к спирту при размешивании

Колбу, емкостью около 500 куб. см., закрывают пробкой с двумя отверстиями; через одно проходит капельная воронка, через другое — изогнутая трубка, соединенная с длинным прямым холодильником; внутреннюю трубку холодильника соединяют с приемником при помощи форштосса. В колбу вливают смесь из 50 куб. см. спирта и 50 куб. см. крепкой серной кислоты; нагревают ее на масляной бане-до 140° (термометр шнружают в масло) и тогда туда же приливают постепенно из капельной воронки смесь из 470 куб. см. ледяной уксусной кислоты и 500 куб. см. спирта с такой скоростью, с какою пере->

К 150 гр. дымящей серной кислоты (содержащей 8—10°/0 ангидрида), находящимся в круглодонной колбе, емкостью в 400 куб. см., приливают постепенно при сильном4взбалтывании 50 гр. анилина.

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром, механической мешалкой и обратным холодильником, защищенным от влаги воздуха (примечание 1), после промывки колбы сухим азотом помещают 3,5 г (0,5гр,-ат.) лития, нарезанного кусочками размером с горошину, и 100 мл абсолютного эфира. Пускают в ход мешалку и из капельной воронки приливарт около 10 мл смеси 40 г бромбензола (0,25 мол.) в 50 мл абсолютного эфира. Обычно при этом протекает бурная реакция (примечание 2). Остальное количество смеси приливают постепенно в течение 30 мин., после чего лития почти не остается (примечание 3).

Одновременно приготовляют раствор хлористого бензолдиазония. В 3-литровую широкогорлую банку загружают 128 г (125 мл, 1,38 мол.) анилина и 1,5 кг измельченного льда (примечание 2); к смеси, размешиваемой от руки, приливают постепенно 410 мл концентрированной соляной кислоты (31,5%-ной; уд. веса 1,16). К концу приливания выделяется некоторое количество хлоргидрата анилина. После этого из полулитровой делительной воронки медленно приливают раствор 100 г (1,45 мол.) нитрита натрия в 200 мл воды. Конец трубки делительной воронки должен находиться несколько ниже уровня раствора в банке. Смесь размешивают (можно и вручную), и время от времени каплю смеси испытывают на иодкрахмаль-ной бумажке; удобнее каплю раствора разбавить (на часовом стекле) 1 мл воды, а каплю полученного разбавленного раствора испытывать на иодкрахмальной бумажке. Раствор нитрита добавляют до тех пор, пока темное пятно на иодкрахмальной бумажке (проба на свободную азотистую кислоту) не будет держаться в течение 5 мин. После этого диазотирование считают законченным. Обыкновенно не использованным остается только 2—5% нитрита.

В выпарительную чашку диаметром в 36 см помещают 1350 г (1,5 л; 23 моля) х. ч. аммиака уд. веса 0,90, 900 мл дестиллирован-ной воды (примечание 2), 375 мл 10%-ного раствора желатины (примечание 3) и 1200 мл 1-н. раствора хлорноватистокислого натрия, приготовленного, как указано выше. Эту смесь подогревают как можно быстрее и упаривают до получения 1/3 первоначального объема. Остаток тщательно охлаждают льдом и фильтруют с отсасыванием через двойной слой полотна и через один слой обыкновенной фильтровальной бумаги, положенной поверх полотна, чтобы удержать мелко диспергированные примеси. После этого фильтрат выливают в банку для осаждения и охлаждают до 0° посредством льда с солью. К фильтрату приливают постепенно, порциями по 10 мл на каждые 100 мл фильтрата, концентрированную серную кислоту при непрерывном перемешивании (примечание 4). Выпадает осадок сернокислого гидразина (1ЧН21ЧНа • Н2804). Смесь оставляют на несколько часов на холоду до полного выпадения осадка. Затем осадок отсасывают и промывают холодным спиртом. Выход составляет 53—58 г на каждые 1,5 л водного аммиака (34— 37% теоретич.). Таким путем получают кристаллический совершенно бесцветный продукт, вполне пригодный для большинства целей. Если требуется абсолютно чистый продукт, то для этого достаточно перекристаллизовать его из воды. На каждые 21 г сырого продукта требуется 100 г кипящей воды. Если сырой сернокислый гидразин окрашен в коричневый цвет, то рекомендуется прокипятить раствор его с животным углем. После фильтрования смеси и охлаждения ее до 0° получают 19 г чистых, бесцветных кристаллов (примечание 5).

В склянку емкостью 50 мл помещают 3 г (0,02 моля) миртеналя к добавляют раствор 7 г (0,03 моля) свежеосажденной окиси серебра (примечание 1) в 20 мл 25%-ного раствора аммиака. Смесь встряхивают в течение двух дней на аппарате для встряхивания. О конце реакции судят по образованию серебряного зеркала на стенках сосуда. По окончании реакции осадок отделяют на воронке Бюхнера и к фильтрату приливают разбавленную соляную кислоту до полного осаждения хлорида серебра. Фильтрат после отделения хлорида серебра насыщают раствором поваренной соли и несколько раз извлекают эфиром. Эфирную вытяжку сушат над сульфатом натрия; после удаления растворителя кристаллизуется миртеновая кислота.

Для очистки тирацетанилид растворяют в 300 мл 8%-ного раствора едкого натра, приливают разбавленную соляную кислоту до слабого помутнения, затем насыщают углекислым газом и осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера.

Восстановление 4-трет-бутилциклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре постепенно прибавляют при перемешивании 0,1 моля кетона. Для завершения реакции оставляют стоять на ночь. Затем осторожно приливают разбавленную соляную кислоту до прекращения выделения водорода. Получившийся раствор 5 раз встряхивают с небольшими порциями эфира; вытяжки сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Остаток обрабатывают фталевым ангидридом, как описано при получении эфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г, 1.5.4), получившийся кислый фталат перекристаллизовывают из смеси этилацетата -с пеита:н-ом. Эфир разлагают, отгоняя его с водяным паром из 20%-ного раствора едкого натра. Дистиллят извлекают эфиром. Растворитель отгоняют, получая в остатке смесь цис- и тра«с-4-Гуоег-бутилциклогексанолов.

В стакане, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 20 мл ацетона, 10 мл бензальдегида и 10 мл воды. Стакан с содержимым помещают в водяную баню и при температуре смеси 25 ... 30°С постепенно приливают из капельной воронки 2,5 мл 10%-лого раствора гидроксида натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2 ч. После окончания конденсации к реакционной массе приливают разбавленную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус и смесь переливают в делительную воронку. Верхний слой — желтую маслянистую жидкость — отделяют от нижнего водного слоя, который снова переливают в делительную воронку и экстрагируют 8 мл бензола. Бензольный. раствор соединяют с желтой маслянистой жидкостью, промывают 5 мл воды и отделяют водный слой.

Получение этилнитроловой кислоты. В небольшой толстостенной склянке смешивают 6 см3 нитроэтана с измельченным льдом и затем прибавляют 15 см* водного раствора щелочи, содержащего 6,7 г КОН. Склянку закрывают резиновой иробкой и взбалтывают до растворения нигроэтана, причем не допускают разогревания реакционной смеси. Раствор переносят в стакан, прибавляют избыток раствора азотистокислого натрия и смесь охлаждают до 0° прибавлением льда. После этого медленно приливают разбавленную серную кислоту, пока раствор не обесцветится или не станет бледножелтым. Чтобы превратить весь нитроэтан в нитроловую кислоту, необходимо раствор подщелочить и затем снова подкислить; эту операцию оо-вторяют 3 раза. Слабокислый раствор экстрагируют 3 раза эфиром, причем каждый раз прибавляют эфир в количестве, соответствующем Ve части водного раствора. После испарения эфира остается этилнитроловая кислота, имеющая вид бесцветных кристаллов, плавящихся при 81—82° с разложением. Выход этилнитроловой кислоты из 12 см3 нитроэтана составляет 10—>11 г77-

Очистку метилизатина производят в полулитровой круг-лодонной колбе, снабженной мешалкой, суспендируя 25 г сырого продукта в 115 мл горячей воды. При перемешивании суспензии прибавляют к ней раствор 10 г едкого натра в 25 мл воды и после полного растворения, продолжая перемешивание, постепенно приливают разбавленную соляную кислоту (около 27-33 мл кислоты, приготовленной разбавлением концентрированной кислоты уд. веса 1,19 двумя частями воды) до образования небольшого количества зеленовато-бурого осадка. Раствор в горячем состоянии отфильтровывают от осадка, фильтрат при перемешивании подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго и охлаждают. Метилизатин отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат ня воздухе; получают 19,2-20,3 г чистого вещества с т. пл. 185- 186е.

в баию с охладительной смесью и пропускают из газомет ра ие слишком быстрый ток сухого ацетилена, очищенного так, как было описано при получении диметилгексин-диола (стр. 53). Через 20 — 25 минут, когда эфир насы тился ацетиленом, пускают в ход мешалку и начинают по каплям медленно приливать из капельной воронки раствор 56 г сухого ацетона в равном объеме сухого эфира, все время пропуская ацетилен и охлаждая реакционную колобу охладительной смесью (снег или лед с солью). Ацетилена требуется от 35 до 40 л. Наблюдается выделение аммиака который уходит вместе с избытком ацетилена через холо дильник. По окончании реакции запаха аммиака уже ие наблюдается. Слой эфира довольно сильно желтеет. Всю реакцию надо проводить без перерывов включительно до разложения и получения эфирных вытяжек. Для разложения алкоголята через капельную воронку приливают разбавленную уксусную кислоту (GO г уксусной кислоты-НЮ еж3 нолы), все время продолжая охлаждать реакционную смесь и перемешивать ее. Затем разбирают прибор, . отделяют эфирный слой и из водного делают бочьшое количество эфирных вытяжек, так как получающийся спирт заметно растворим в воде. Лучше всего извлекать эфиром в экстракторе. Эфирную вытяжку сушат безводной Na,SO4 или К2СОз, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток фракционируют. Т. кип. чистого спирта СНл-

В стакане емкостью 100 мл, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 20 мл ацетона (значительный избыток ацетона необходим для предотвращения образования дибензальацетона), 10 мл свежеперегнанного бенз-альдегида и 10 мл воды Стакан с реакционной смесью помещают в водяную баню и, поддерживая температуру смеси 25—30 °С, приливают в нее при перемешивании постепенно 2,5 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре После окончания реакции конденсации к реакционной массе приливают разбавленную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус и смесь переливают в делительную воронку. Верхний слой — органический — в виде желтого масла отделяют от водного слоя Водный слой переливают в маленькую делительную воронку и экстрагируют 8 мл бензола; бензольную вытяжку соединяют с органическим слоем из смеси, объединенный органический раствор в делительной воронке промывают 5 мл воды и отделяют водный слой Сначала отгоняют бензол на водяной бане, потом бензальацетон в вакууме (рис. 17) Причем первые несколько миллилитров дистиллята, имеющего зеленоватый оттенок, отделяют Собирают фракцию с температурой кипения 148—160°С (25 мм рт ст ), имеющую светло-желтый оттенок Бензальацетон при стоянии кристаллизуется. Выход бепзальацетона 10 г.

едкого натра, приливают разбавленную соляную кислоту до слабого по-

19 г хлористого нодорода л 250 мл сухого эфира. Черен суспензию при перемешивании пропускают углекислый га.ч, причем выпадает тонкий, почти бесцветный осадок хлорида закиси хрома. Туда жо приливают половину рассчитанного па ацетат закиси хрома раствора имндохлорида в эфире или бентче; окраска хлорида :шкиси хрома изменяется, и большая часть его прп размошицании переходит п растлор, причем жидкость принимает красный цвет. После приблизительно lJ/2 час,, приливают разбавленную соляную кислоту и, если не хотят m.iделить шиффово основание, отгоняют (если нужно в вакууме) растворитель н альдегид, образующийся по схеме

Получение метилолтрихлораиетамида. К 2 частям амида трихлоруксусной кислоты и 6 частям формальдегида приливают разбавленную серную кислоту и нагревают в течение I1/., час. на водяной бане. Отфильтрованный раствор экстрагируют эфиром, чфирную вытяжку промывают водой и упаривают. Маслянистый остаток постепенно застывает в метилолтрихлорацетамид, который кристаллизуется из бензола в виде иголочек, плавящихся при 92 — 94° и отщепляющих при нагревании формальдегид.




Превращение альдегида Превращение карбоновых Превращение происходит Превращению подвергается Прибавить несколько Прибавляют абсолютный Прибавляют кристаллик Прибавляют небольшими Прибавляют охлажденный

-
Яндекс.Метрика