|
|
|
Главная --> Справочник терминов Параллельно протекает 3) угольные пленки, состоящие из сплошной массы определенным образом ориентированных мнкрокрнсталлнтов графита и отдельных молекул карбоида, "сшитых" друг с другом химическими связями. Образование таких пленок отмечено в работах [119, 161] Они отличаются монолитностью. Пакеты графитовых сеток пироуглерода расположены параллельно поверхности, на которой они образуются [164]; ориентация диполей воды параллельно поверхности), и давление полимера и приводит к существенному изменению свойств изделий. Так, строганая пленка, при изготовлении которой срезание идет параллельно поверхности прессования, имеет физико-механические характеристики, в несколько раз превышающие аналогичные показатели для пленки, полученной с помощью компрессионного прессования. Атомы кислорода в молекулах СД, имеющие неподеленные пары р-электронов и находящиеся в диоксановом кольце, расположенном параллельно поверхности металла, хемосорбируются на атомах железа, молекулах сульфидов и гидроксидов. Таким образом, СД прочно хемосорбируется на поверхности стали. Третий механизм, обусловленный большой концентрацией микродефектов, лучше всего описывается теорией атермического распространения области разрыва. В начале разрыва в процессе разрушения принимают участие микротрещины, близко прилегающие к фронту разрыва. Они расположены параллельно поверхности разрыва и довольно описаны. По мере распространения фронта разрыва сечение, несущее нагрузку, уменьшается, а напряжение, приходящееся на это сечение, возрастает. Полагают [232, с. 50], что по мере распространения области разрыва все большее число микротрещин становится «критическим». Однако концепция непрерывного развития разрушения во времени исключает возможность мгновенного распространения области разрыва после до- Это уравнение предсказывает снижение проницаемости при введении наполнителя в зависимости от формы частиц; так, для кубических частиц снижение проницаемости несущественно, а для пластинчатых — очень велико. Если плоскости частиц ориентированы перпендикулярно, а не параллельно поверхности, то фактор кривизны имеет вид т= 1 + (а!/2/)Ф и соответственно изменяется уравнение (1.35). Течение каучука вокруг частичек наполнителя, на вальцах> стремится ориентировать его цепеобразные молекулы параллельно поверхности частичек наполнителя, с которыми они находятся в непосредственном соприкосновении *. Если объемный процент наполнителя достаточно высок, а размер частичек мал, то расстояние от поверхности одной частички наполнителя до поверхности соседней частички может быть мало по сравнению со средней длиной цепеобразной молекулы каучука. Поэтому значительный процент молекул каучука может быть не только ориентирован параллельно плоскостям частичек, но и соприкасаться одним своим концом с поверхностью одной частички, другим — соседней. Если теперь предположить, что между молекулой каучука и поверхностью частички наполнителя действуют высокие силы адхезии, то частичная ориентация цепеобраз- В зоне поступательного течения линии тока располагаются примерно параллельно поверхности валков. Поэтому без большой ошибки можно считать, что величина деформации сдвига в пределах этой зоны определится выражением, аналогичным выражению (VI.92): что при улетучивании растворителя пленка сокращается только по толщине и сохраняет свою первоначальную длину. В первый момент после нанесения адгезива, когда раствор находится еще в вязкотекучем состоянии, существенных напряжений в пленках не обнаруживается. Только после того, как улетучится значительная часть растворителя и пленка потеряет текучесть, начинается быстрый рост напряжений, стремящихся осуществить сокращение пленки и по длине. Эти напряжения направлены параллельно поверхности пленки. Аналогичная картина наблюдалась бы, если бы в процессе растяжения свободной пленки при улетучивании растворителя она сохраняла свои линейные размеры. Таким образом, в пленке в простейшем случае возникает плосконапряженное состояние (рис. IV.16). Разумеется, кроме улетучивания растворителя причиной усадки полимера в процессе формирования пленки являются и другие процессы, связанные с уменьшением объема: химическая усадка, сопутствующая образованию химических связей, выделение побочных продуктов при химических реакциях, улетучивание газов и низкомолекулярных примесей. Напряжения, возникающие в результате перчисленных процессов, могут быть названы собственными. Это, по существу, остаточные напряжения первого рода; они являются первой составляющей суммарных внутренних напряжений. В зоне поступательного течения линии тока располагаются примерно параллельно поверхности валков. Поэтому можно считать, что деформация сдвига в пределах этой зоны определится выражением, аналогичным выражению (IX. 92): При дегидрохлорировании макромолекулы полимеров ВХ превращаются в одномерные жесткие полисопряженные структуры, ориентированные в случае несмешивающихся фаз параллельно поверхности раздела, что способствует «вытягиванию» из раствора на поверхность раздела (в реакционную зону) последующих сегментов макромолекул. Межцепное взаимодействие поли-еновых образований, о котором свидетельствует низкое значение расстояния между осями макромолекул, находящихся в одной плоскости, определенное по данным электронографии и структурных исследований и составляющее 3.4 А (на 0.2 А меньше, чем вычисленное из значений ван-дер-ваальсовых радиусов), способствует превращению их в двумерные системы. Жесткость полисопряженных структур препятствует складыванию макромолекул, и в результате возникает система пакетных кристаллов правильной формы, наблюдаемых при исследовании в поляризованном свете. Реакции отщепления (элиминирования*) (?). Очень часто на-раду с реакцией нуклеофильного замещения галогена параллельно протекает реакция дегидрогалогенирования с образованием олефина. При этом происходит отщепление двух атомов (или групп) из одного и того же вещества без замещения их на другие атомы. Например, при действии на галогеналкил спиртового раствора Щелочи отщепляется галогеноводород с образованием непредельного соединения: В ацетилене протон (электрофильная частица) замещается на карб-катион. Параллельно протекает реакция отщепления (элиминирования): Образование побочных продуктов указывает, что наряду с основным процессом (8) параллельно протекает реакция восстановления винилхлорида трихлорсиланом в этилен: катион. Параллельно протекает реакция отщепления (элиминирова- При работе с растворимыми в воде эпоксидами можно пользоваться водными растворами галогеноводородов. Но в этом случае параллельно протекает конкурирующая реакция оксоний-иона с водой, приводящая к образованию 1,2-гликолей: Нужно отметить, что в присутствии пиридина и триалкиламина наряду с вызываемыми ими процессами параллельно протекает и обычная димеризация в фуроксаны, причем с теми же кинетическими параметрами, что и в отсутствие этих аминов [273]. ж-Нитробензонитрилоксид при попытке присоединения к нему ангидрида метансульфокислоты в присутствии триэтиламина (при 0°С в эфирном растворе) быстро превращается в соответствующий диарилфуроксан с выходом 24% [407]. В ацетилене протон (электрофильная частица) замещается на карб-катион. Параллельно протекает реакция отщепления (элиминирования): Если D является первичной или вторичной аминогруппой, параллельно протекает реакция у атома азота. Нужно отметить, что в присутствии пиридина и триалкиламина наряду с вызываемыми ими процессами параллельно протекает и обычная димеризация в фуроксаны, причем с теми же кинетическими параметрами, что и в отсутствие этих аминов [273]. м-Нитробензонитрилоксид при попытке присоединения к нему ангидрида метансульфокислоты в присутствии триэтиламина (при 0°С в эфирном растворе) быстро превращается в соответствующий диарилфуроксан с выходом 24% [407]. Значительный интерес представляют превращения циклических ацеталей содержащих в боковой цепи диазокарбонилъный фрагмент, поскольку внутримолекулярные О-илиды существенно устойчивее межмолекулярных [20]. Установлено, что при этом параллельно протекает образование бициклических структур и непредельных циклических эфиров. Образование побочных продуктов указывает, что наряду с основным процессом (8) параллельно протекает реакция восстановления винилхлорида трихлорсиланом в этилен:  Прибавить несколько Прибавляют абсолютный Прибавляют кристаллик Прибавляют небольшими Прибавляют охлажденный Прибавляют постепенно Периодическим процессом Прибавляют углекислый Прибавления диазораствора |
- |
Навигация