|
|
|
Главная --> Справочник терминов Применять катализаторы Метанирование проводится на катализаторах такого же типа, как и низкотемпературная конверсия, т.е. на высокоактивных никелевых катализаторах. При выборе их необходимо учитывать избирательную активность в отношении окиси и двуокиси углерода. Если в газе много . COg, то в этих условиях желательно применять катализатор, обеспечивающий метанирование всей СО без существенной конверсии СС^. Однако если в газе имеется много водорода и небольшое количество СО и СО^,, то следует выбирать катализатор, который гидрирует окислы углерода более или менее одинаково. В производстве для метанирования часто применяются те же катализаторы,-что и для конверсии и гидрогазификации . В США фирма «Филлипс Петролеум» до 1948 г. использовала алюмохромовый катализатор марки А, содержащий 20 % окиси хрома. Катализатор имел высокую начальную активность, но короткий срок службы. В дальнейшем он был вытеснен катализатором марки АХ, содержащим около 40 % окиси хрома и промоти-рующие добавки. Срок службы катализатора марки АХ составлял 200—250 сут. Позднее начали применять катализатор с содержанием окиси хрома около 20 %, для приготовления катализатора использовали тонкоизмельченную техническую гидроокись алюминия, окись хрома, окись бериллия с добавкой кремнезема и других соединений. В последние годы для гидрохлорирования винилацетилена начали применять катализатор, состоящий из раствора хлоридов меди (I) и железа (II) в соляной кислоте. Процесс гидрохлорирования обычно проводят при 40—50 °С и давлении около 0,12 МПа. При температурах выше 50 °С скорость реакции увеличивается, повышается общий выход продуктов, но при этом возрастает выход 2,4-дихлорбутена-2 и других побочных продуктов; при снижении температуры ниже 40 °С побочных продуктов образуется меньше, но значительно падает производительность катализатора. то необходимо применять катализатор в таком количестве, которое обеспечивает определенный избыток его. Этот метод применяют исключительно для замещения водородом хлора в группе СОС1. Нитрогруппа и галоидные заместители в ароматическом ядре описанным методом не восстанавливаются129. Однако последние можно легко восстановить, если применять катализатор, активность которого искусственно не снижена. калия и бензофенона; вследствие того что атом водорода в,3-пико-лине не очень активен, необходимо применять катализатор, являющийся сильным основанием) [14]. 1. Стандартный катализатор гидрирования состоит из смеси никеля, окислов никеля и кизельгура, сформованной в виде таблеток и содержащей 50—55% никеля. Прежде чем применять катализатор для жидкофазного гидрирования описанного выше типа, его следует восстановить в токе водорода при 430°. Восстановленный катализатор охлаждают в токе водорода; его можно сохранять под спиртом или насытить углекислотой и хранить в герметически закупоренной склянке. Для применения в настоящем синтезе таблетированный катализатор необходимо предварительно растереть в порошок. Описанный катализатор широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. то необходимо применять катализатор в таком количестве, которое обес- но легко восстановить, если применять катализатор, активность которо- Фуран вступает в реакцию Гаттермана—с цианистым водородом и хлористым водородом—значительно легче, чем бензол, при этом нет необходимости применять катализатор. Продуктом реакции является фурфурол [87]. Фуран вступает в реакцию Гаттермана—с цианистым водородом и хлористым водородом—значительно легче, чем бензол, при этом нет необходимости применять катализатор. Продуктом реакции является фурфурол [87]. брома, хлора, хлористого сульфурила и брома в момент выделения. Для получения гексагалогенпроизводных необходимо уже применять катализаторы Фриделя — Крафтса. Другим методом, отличным от методов с применением стойких по отношению к сере катализаторов, является очистка газов, подлежащих метанизации, до исключительно низкого содержания серы. Если это осуществлено и имеется уверенность в полном отсутствии карбонил-сульфида, становится возможным использование высоконикелевых катализаторов без каких-либо добавок других катализаторов. В этих условиях для конверсии газов, подобных получаемым в низкотемпературном реакторе, при дальнейшей низкотемпературной технологической стадии можно применять катализаторы низкотемпературной конверсии, например катализатор Британской Газовой Корпорации для установок ГРГ или катализатор «БАСФ-реактор». На практике это означает, что необходимо ввести второй дополнительный (иногда идентичный) реактор для осуществления низкотемпературной конверсии и что газы, предварительно охлажденные до 350°С, пропускают над слоем катализатора. Особенный интерес представляют опыты, по окислен ию предельных углеводородов до жирных кислот, так как они тесно связаны с проблемой получения синтетических жиров из нефти. Ранее считалось чрезвычайно трудным осуществить окисление парафинов в каком-либо определенном направлении, и расщепление при помощи хромовой (Гилль и Мейзель) или азотной (Вильштеттер, Филлипуци и Мейзель, Пуше) кислот приводило к образованию низших жидких жирных кислот. Однако в более поздних исследованиях была открыта поразительно легкая способность насыщенных углеводородов к окислению. Обыкновенный продажный парафин и отдельные высшие предельные углеводороды удается окислить до высших жирных кислот кислородом,.воздухом и даже отходящими газами, содержащими мало кислорода. Процесс протекает при 100—160° (Степский, Трэй, Бергман, Кельбер, Грюн). Для ускорения реакции окисления отдельные авторы рекомендуют применять катализаторы (металлы, окислы металлов, соли металлов жирных кислот); по данным других исследователей,' катализаторы либо вовсе не требуются, либо они неэффективны. Эти окислительные процессы были разработаны в промышленности, так как из образующейся смеси кислот можно получать мыла. Температура полимеризации может быть значительно снижена, если применять катализаторы, например пирофорное железо или порошкообразный никель. По Реппе, лочти количественный выход бензола получается при полимеризации ацетилена под давлением около 15 ат при 60 — 70° в растворителе (л учил; всего в бензоле). Катализаторами являются комплексные соединения никеля, получаемые из карбонила никеля и трифенилфосфина [(CO^aNi • Р(С6Н5)3, (CO)2Ni • 2P(C6N6)3]. Медленно идет замещение водорода в а-положении по отношению к карбоксильной группе. Во многих случаях требуется применять катализаторы (фосфор или серу). Образованию монохлоруксусной кислоты всегда сопутствует возникновение небольшого количества дй* и трихлоруксусной кислот. Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние: под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Кислотные свойства фе-нольного гидроксила особенно усиливаются под влиянием отрицательных групп, например — NO2. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами (см. стр. 457), чем фенол и его гомологи. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Так, для замещения водорода в бензоле бромом приходится применять катализаторы, водород же бензольного ядра в феноле замещается бромом весьма легко даже при действии на феноль бромной воды: раньше других групп В присутствии более активных катализаторов, например никелевых, происходит частичное расщепление соединения с выделением аммиака, а в случае ароматических иитросоедшений—также гидрирование колыш Поэтому целесообразнее применять катализаторы с меньшей активностью, главным образом медные н железные Используя скелетный никель, гидрирование лучше проводить при низких температурах [412—414] Некоторые нитросоедниения в присутствии катализатора Ренея, активнропаиного небольшим количеством едкого натра, восстанавливаются t высоким выходом (98—99%) до аминов [615]. Хорошим методом являетси восстановление шдразином в присутствии нн-келя Ренея [288—292] и нормальное их гидрирование в присутствии полиселенида рения [231]. Для увеличения скорости реакции необходимо применять катализаторы. Применяются весьма разнообразные кислые и основные катализаторы или комбинации этих типов катализаторов. Для бромирования или хлорирования в ядро предложено, большое число различных переносчиков галоида. Г. Мюллер44, невидимому, первый 'Предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соответствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х,/юрное железо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- Этерификация — реакция очень медленная, для ускорения которой необходимо применять катализаторы (серную кислоту). Процесс этерификации можно проводить по непрерывной схеме, отгоняя для полноты реакции либо воду, либо эфир. При применении двухстадийного способа синтеза можно получить материал с широким диапазоном свойств. Процесс может осуществляться при комнатной и повышенной температуре. Для проведения реакции при комнатной температуре можно применять катализаторы, которые вводятся в смесь полиола с удлинителем цепи. Если смесь предполагается хранить долгое время, следует использовать стойкий, негидролизуемый катализатор.  Прибавляют остальное Прибавляют расчетное Предварительно нагревают Прибавления йодистого Прибавления хлористого Прибавления последней Прибавления температуру Прибавление небольших Прибавление реагентов |
- |
Навигация