|
|
|
Главная --> Справочник терминов Применять органические Лрн бромнровашш также необходимо отводить значительное количество тепла реакции, иначе будет происходить замещение бромом в результате вторичных и побочных реакций. Кроме того, образующийся НВг может присоединяться по С=С-связям. Таким образом, при проведении реакций нужно применять охлаждение в избегать избытка галогена. При ацилнроваяии алифатическими или другими очень реакционносЕособны* хлорангидрпцами рекомендуется применять охлаждение. Б этих условиях тоже бол шей частью достигаются высокие выходы. Часто для разделения продуктов реакции, обладающих различной растворимостью, для ускорения кристаллизации или для более полного выделения вещества из маточного раствора требуется применять охлаждение. При приготовлении раствора скорость перемешивания должна быть небочьшой, а при поликоиденсации мешалка должна вращаться с максимальной скоростью. Второй раствор готовят растворением 2,54 г (0,0125 моля) хлорангидрида изофталевой кислоты и 2,54 г (0,0125 моля) хлорат идрнда терефталевой кислоты в 75 мл хлороформа. Дихлорангидрид изофталевой кислоты можно очищать перекристаллизацией из с>хого гексапа (100 г хлорангид-рнда в 50 мл гексана), охлаждая до 21—24° (нельзя применять охлаждение льдом!). Т. пл. дихлорангидрнда 42—43°. Дихлорангид-рнд терефталевой кислоты очищают, как описано в синтезе № 24. Синтез днхлорангндрида изофталевой кислоты, практически не отличающийся от синтеза дихлорангидрнда терефталевой кислоты, также описан в синтезе № 24. Обесцвечивание раствора брома роданистым свинцом обычно происходит мгновенно. Если же наблюдается длительный индукционный период, его можно легко устранить, выставив раствор на прямой солнечный свет. Так как реакция протекает .с выделением тепла, то во время ее проведения необходимо применять охлаждение, чтобы поддерживать низкую температуру, предохраняющую родан от разложения. К концу реакции должен остаться приблизительно 10°/0-ный избыток роданистого свинца. Раствор чистого родана прозрачен и бесцветен. Фильтрование раствора нецелесообразно, и его трудно провести так, чтобы не появилось розовое окрашивание, указывающее на присутствие влаги. 5. По наблюдению автора реакция начинается обычно через 20—40 мин. после начала кипения. При проверке, однако, оказалось, что для начала реакции требуется 1—1,25 часа. Если же не принять всех необходимых мер для удаления влаги, реакция может не начаться в продолжение нескольких часов. В таких случаях, после того как смесь была нагрета некоторое время при перемешивании, ее можно оставить стоять без перемешивания при комнатной температуре. Реакция при таких условиях начиналась затем обычно внезапно (иногда через 5 час.) и не требовала особого наблюдения, так как кипение в таких случаях происходит не сильно и применять охлаждение не приходится. Когда реакция начинается не скоро, выход диэтилцинка несколько ниже. реакция выйдет из-под контроля, необходимо закрыть вентиль, через который поступает газ, и немедленно прекратить взбалтывание. Для охлаждения реакционной смеси внутрь проволочной клетки, в которой находится реакционный сосуд, загружают лед или поливают сосуд ледяной водой. Если применять охлаждение, то реакцию можно закончить за 1 час. Когда скорость поглощения хлортрифторэтилена становится незначительной и температура будет около 30°, давление спускают через отвод для выпуска газа и реакционный сосуд вынимают. Привес составляет 130—135 г (около 1,1 моля). 2. Можно применять охлаждение струей воздуха из компрессора. 1. При очень энергичном ходе реакции следует применять охлаждение. применять охлаждение не рекомендуется. Часто для разделения продуктов реакции, обладающих различной растворимостью, для ускорения кристаллизации или для более полного выделения вещества из маточного раствора требуется применять охлаждение. Для удаления смол иногда приходится применять органические растворители. рода показало, что при действии сернистого ангидрида в присутствии небольшого количества концентрированной соляной кислоты оно возможно при минимальном испольчоваиии химикатов [85] Во многих случаях приме ияют также бисульфит натрия, частично нейтрализован ный едким натром Дчя поддержания значения рН около 7 инопа раствор соли дназосоединеиня нейтрализуют бикарбонатом натрия [81]. При нейтрализации обяза телыго энергично перемешивать раствор во избежание местного подщелачивания, которое может вызвать раз ложение диазосоедииения Выход арилгидразинов доста точно высок и достигает иногда 95% Сернистая кислота и ее соли, как правило, применяются только для получения арилгидразннов Они обладают незначительной спо собиостью восстаиапливать нитросоедиисния до аминов и дают незначительные выходы [86] Реакцию можно проводить в присутствии хлорида аммония и соляной кислоты; этот способ также используют при избирательном восстановлении дииитробензолов [87] Часто побочными, а иногда н основными продуктами восстановления иитро-соединсний сульфитами являются сульфаиилсвые кислоты [88] Бисульфит легко восстанавливает арилгидрок-силамины до аминов [89] При восстановчении им соединений, имеющих нитрогруплу и галоид у одного и того же атома углерода, получаются продукты частичного восстановления нитрогруппы, не содержащие галоида [90] Сульфиты в щелочных растворах легко взаимодействуют с хлорсульфоповыми кислотами с образованием сульфиновых кислот [91] В этом -случае можно применять органические растворители, например ацетон [92] Обработка сернистым ангидридом фениларсниовых кислот приводит к образованию оксифеннларсина [93] Если реакция протекает в присутствии соляной кислоты, образуются дихлорарсииы [94] При этом восстановлении присутствие йодида калия или натрия оказывает положительное влияние иа реакцию [91, 95] Под действием сульфитов органические перекиси легко превращаются в спирты Для этой реакции лучше брать нейтральный сульфит, так как кислая соль иногда способствует образованию побочных продуктов [96] Хиноиы под влиянием сернистого ангидрида или бисульфита натрия превра- Реакции сдваивания реактивов Гриньяра через стадию свободных радикалов известны уже давно [84], но хорошие выходы не удавалось получить до тех пор, пока не стали применять органические соединения меди. Синтез полиенов с одинаковыми и с различными заместителями описан в работе [85]. ганических солей можно применять органические вещества, которые затем образно применять органические растворители. Баддили и сотр. [19] же применять органические красители, растворимые в Среди других производных аминов, которые можно использовать в качестве вулканизующих агентов для ХСПЭ, следует также отметить /г-аминофурфуронил [61], дицианэтилированный текса-метилендиамин ([162], продукт конденсации дифенилоллропана с уротропином [63]. Предложена вулканизующая система резорцин— гексаметилендиамин [64]. Варьируя содержание резорцина и гексаметилендиамина в смеси можно регулировать скорость и степень сшивания эластомера. Для вулканизации ХСПЭ можно применять органические нитро- и нитрозосоединения [47, 65], диизоцианаты [1, 47], дималеимиды [66], акриловые соединения [67], диоксимы '[47], а-полиоксиметилен [68] и т. д. [69, 70]. Из органических красителей рекомендуется применять фталоцианиновые (с металлом и без металла), а также замещенные фталоцианины, в которых атомы водорода замещены другими группами, например, галоген, алкил-, арил-, амино-, нитро-, сульфо-, карбокси-, алкокси-, арилокси-, тиоциангруппами и др. Можно также применять органические красители, растворимые в обычных растворителях: трифенилметановые, оксазино-вые, азокрасители и антрахинонового ряда [25]. В качестве инициаторов полимеризации ВА можно применять органические и неорганические пероксиды, азосоединения. Они разлагаются в растворе под действием теплоты или УФ-облучения. В промышленности для полимеризации ВА в среде органических растворителей или в массе применяют ограниченное число инициаторов. Это динитрил азобисизомасляной кислоты (ДАК), бен-зоилпероксид (БП), а также лаурилпероксид, диизопропнлпер-оксидикарбонат, грег-бутилгидропероксид. в алифатических углеводородах. Следовательно, дисперсионную полимеризацию его можно вести в разбавителях, таких, как гептан или циклогексан. Склонность винилацетата к реакциям передачи цепи при полимеризации, а также его высокая чувствительность к ингибированию означают, что если требуется полимер достаточно высокой молекулярной массы, то следует применять органические разбавители, не содержащие ароматических соединений или других потенциально реакшюнноспособных соединений. Если желательно получить максимальное ускорение за счет гель-эффекта, то, учитывая низкую температуру стеклования полимера (—35 °С), набухшего в мономере, следует ограничиваться относительно низкой температурой полимеризации (—30 °С).  Прибавляют разбавленный Прибавляют суспензию Перспективные направления Прибавления небольшого Прибавления реакционную Прибавлением небольшого Перспективными формулами Прибавление закончено Предварительно необходимо |
- |
Навигация