|
|
|
Главная --> Справочник терминов Применять различные Хлорангидриды карбоновых кислот очень легко реагируют со спиртами и фенолами. На гидроксйлсодержащее соединение действуют непосредственно хлорангидридом кислоты. Если реакция протекав! слишком бурно, необходимо охлаждать смесь или применять растворители, например бензол, толуол и др. Остаток непрореагировавшего хлорангидри-да удаляют, обрабатывая смесь раствором карбоната натрия. Полученный эфир очищают перегонкой или кристаллизацией. Часто хорошие бурно, необходимо охлаждать смесь или применять растворители, на- .их превращении в пептиды необходимо применять растворители, При попадании изоцианата на кожу и в глаза его следует немедленно смыть большим количеством чистой воды. Не рекомендуется применять растворители, так как они могут занести изоцианат через поры в кровь и вызвать дальнейшее поражение. Особенно осторожно следует относиться к диметилсульфоксиду, который часто рекомендуют применять для промывания химического оборудования, так как это вещество быстро проникает в кровеносную систему. Для сколько-нибудь значительного растворения препаратов лигнина с высоким молекулярным весом приходилось применять растворители с определенной способностью образовывать водородные связи. В табл. 1 приведены б-величины некоторых растворителей в порядке возрастания способности растворения лигнина. Разделение (хроматографирование). В качестве подвижной фазы для разделения обычно используют смеси растворителей высокой степени чистоты. Хроматографирование проводят в закрытом сосуде (обычно в прямоугольной камере с крышкой), насыщенном парами растворителей. Предварительное насыщение камеры устраняет частичную ассоциацию веществ со смешанными растворителями, устраняет «краевой эффект» (испарение растворителя больше у краев пластинки, чем в середине) и способствует образованию круглых, четких без размытых краев пятен на одной линии по поверхности пластинки. Насыщение камеры проводят обычно путем наложения на стенки фильтровальной бумаги, насыщаемой смесью растворителей подвижной фазы в течение некоторого времени (0,5—2 ч) непосредственно перед разделением. Для получения компактных пятен необходимо применять растворители с низкой точкой кипения. Пластинку ставят в камеру, погружая в растворитель примерно на 1 см, и выдерживают до подъема фронта растворителя нужной высоты. Обычно разделительный путь не превышает 10 см. Хлорангидриды карбоновых кислот обычно легко реагируют со спиртами и фенолами. Если реакция протекает слишком бурно, необходимо охлаждать смесь или применять растворители (бензол, толуол и др.). Остаток не вступившего в реакцию хлор-ангидрида удаляют, обрабатывая смесь раствором углекислого натрия. Полученный эфир очищают перегонкой или кристаллизацией. Хлорангидриды карбоновых кислот обычно легко реагируют со спиртами и фенолами. Если реакция протекает слишком бурно, необходимо охлаждать смесь или применять растворители (бензол, толуол и др.). Остаток не вступившего в реакцию хлор-ангидрида удаляют, обрабатывая смесь раствором углекислого натрия. Полученный эфир очищают перегонкой или кристаллизацией. лее индифферентным. Чаще всего используется эфир, а также петролейный эфир, бензол, хлороформ и др. При работе с малыми количествами веществ для извлечения удобнее применять растворители, которые легче воды. Чтобы добиться преимуществ, которые представляет быстрая сушка, были попытки применять растворители с низкой точкой кипения. Однако это может привести к другому недостатку, к так называемой водной белесоватости, вызываемой конденсацией на поверхности пленки паров воды из окружающего воздуха. В том случае, когда растворитель совершенно не смешивается с водой, это может произойти, если поверхность пленки охлаждается испарением растворителя до температуры ниже точки росы **. Хлорангидриды карбоновых кислот обычно легко реагируют со спиртами и фенолами. Если реакция протекает слишком бурно, необходимо охлаждать смесь или применять растворители' (бензол, толуол и др.). Остаток не вступившего в реакцию хлорангидрида удаляют, обрабатывая смесь раствором карбоната натрия. Полученный эфир очищают перегонкой или кристаллизацией. При выборе материала для изготовления диафрагм необходимо учитывать температуру, при которой она будет работать, а также среду, с которой диафрагма будет соприкасаться. При повышенных температурах металлы теряют свою прочность, при пониженных — они становятся хрупкими. В этих случаях рекомендуется применять различные сплавы. в муфту и при легком нажатии провернуть, добиваясь при этом прозрачности шлифа. Смазки берут немного — она не должна выдавливаться из шлифа. Если отдельные части прибора имеют шлифы разных размеров, то следует применять различные переходы (на шлифах). , Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или NaCI03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин©фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111); выходы выше 60% от теоретического. Неорганическим связующим, привлекающим к себе внимание благодаря низкой стоимости, малой токсичности и отсутствию посторонних примесей, является силикат натрия. К недостаткам форм на основе силиката натрия относятся относительно низкая прочность (легко разрушаются) и ограниченный срок хранения. Для ускорения отверждения, повышения разрушающих напряжений и снижения влагопоглощения таких форм рекомендуют применять различные органические добавки. Как \же неоднократно упоминалось, результат вес--тановлсния зависит в значите ч ыюи степени от способа ;го проведения Дтя восстановления органических со-гдинеиий можно применять различные средства, каждое 13 которых способно восстанав пивать определенные соединения с различными характерными группами Напри мер амачыама натрия восстанавливает следующие группы Для проведения этого легко осуществляемого восстановления можно применять различные катализаторы: платину из хлорпла-тиновой кислоты [58, 59] или из,хлорплатината аммония [60, 61], никель Ренея, как уже указывалось выше [54, 55], палладий [62], медь — барий — окись хрома [56, 57], рутений или родий на угле (для кетонов в нейтральной или щелочной среде) [63]. Триэтил-амин, к которому добавлена хлористая платина, оказывает заметное промоти'рующее действие на восстановление карбонильных соединений никелем Ренея [64]. Имеется также сообщение о том, что более активный катализатор, чем никель Ренея W-7, можно получить, добавляя водный раствор едкого натра к никелевому сплаву, но не, наоборот, добавлением сплава к щелочи [65]. Необходимо отметить, что применение избытка щелочи дезактивирует никель Ренея. Для осуществления гидролиза можно применять различные вещества, в том числе серную кислоту [45], фосфорную кислоту [46], смесь уксусной и серной кислот [47] и катионообменную смолу, например дауэкс 50W х 2 [48]. 50%. Можно применять различные окислители, такие, как хромовый ангидрид в уксусной кислоте [4], бихромат натрия в уксусной кислоте 15, 6], хромовый ангидрид в серной кислоте [7], бихромат натрия в смеси четыреххлористого углерода и водного раствора серной кислоты [8], перекись водорода и уксусную кислоту [9], хлорат натрия в смеси уксусной и серной кислот со следами пятиокиси ванадия [10] и йодную кислоту в диметилформамиде [11]. Этот метод синтеза уже был рассмотрен в гл. 10 «Альдегиды», •разд. А. 11, поскольку диацетаты при гидролизе могут давать альдегиды. Хотя можно применять различные окислители, наиболее распространенным является хромовый ангидрид. Выходы обычно бывают низкими. Возникают и другие вопросы: почему, например, эноли-зирующисся карбонильные соединения гораздо легче вступают в катализируемое едким кали взаимодействие с моно-вдмещсппымгг ацетиленами но сравнению с пЕхшолизирущ-щимисн, почему предварительная обработка энолизирую-щихся кетонов щелочью более заметно ускоряет эту реакцию, чем аналогичная же обработка избранной ацетиленовой компоненты 32], почему в энолизирующихся растворителях бензофенон и его аналоги ведут себя подобно яноли-жирующимся карбо?1ильпым соединениям 33, почему в прямой реакции Фаворского приходится применять различные количества щелочи - от каталитических ['АЛ [ до превышающих в несколько раз стехиометричегкие? Третичные амины. Для получения аммониевых солей ацил-аминокислоты можно применять различные третичные амины.  Предварительно нагревают Прибавления йодистого Прибавления хлористого Прибавления последней Прибавления температуру Прибавление небольших Прибавление реагентов Прибавлено небольшое Приближенное уравнение |
- |
Навигация