|
|
|
Главная --> Справочник терминов Применяют хлористый В качестве растворителей при реакции применяют диэтиловый и дибутиловый'эфиры, бензол, толуол и ксилол в двух-трехкратном количестве по отношению к взятому объему галоидопроизводного. Без растворителя реакция часто и не идет. Наиболее широко в качестве растворителя для проведения реакций с алюмогидридом лития применяют диэтиловый эфир, в котором он достаточно хорошо растворим. В других простых эфирах с более высокой температурой кипения алюмогидрид лития растворяется хуже, в бензоле, толуоле, хлороформе он нерастворим вовсе. Если возникает необходимость проведения реакции при относительно высокой температуре, то используют ТГФ, глим или диглим, реже - диоксан. Использовать температуру выше 100 °С, однако, нежелательно, так как становится заметным термическое разложение алюмогидрида лития: Хотя обычно для получения реактивов Гриньяра в качестве растворителя применяют диэтиловый эфир, в случае соединений, содержащих связь Ssp2 — галоген, предпочитают тетрагидрофуран (ТГФ). Это, возможно, связано с большей доступностью электронных пар кислорода молекулы ТГФ, в которой алкильные остатки эфира — СН2 — СН2 — СН2 — СН2 — замкнуты в цикл. (Большая доступность электронных пар кислорода должна облегчать ТГФ стабилизацию магния.) Наибольшее применение имеет экстракция вещества из водного раствора органическим растворителем В качестве экстрагентов в этом случае наиболее часто применяют диэтиловый эфир, бензол, хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, петролеиныи эфир, этил-ацетат, хлористый метилен и др. Растворитель должен мало растворяться в другой фазе Растворимость в нем извлекаемого вещества должна быть значительно выше, чем в экстрагируемом растворе. Растворитель должен иметь невысокую температуру кипения, при выделении чистого вещества легко отгоняться при достаточно низкой температуре Раствор и экстрагент должны значительно отличаться по плотности. Целесообразно экстрагировать раствор несколько раз небольшими порциями растворителя В качестве растворителей при реакции применяют диэтиловый и Хлороформ — бесцветная жидкость сладковатого запаха. Раньше он широко использовался в качестве дыхательного общенаркотического средства. Однако в настоящее время, в связи с нежелательными побочными действиями хлороформа (оказывает влияние на сердце и печень) для этих целей применяют диэтиловый эфир. Для экстракции органических соединений из водных растворов часто применяют диэтиловый и петролейный эфиры, бензин, бензол, хлороформ и др. При этом выбирают такой растворитель, в котором лучше всего растворяется экстрагируемое вещество или который легче удалить из вытяжки. Практически вещества, плохо растворимые в воде, следует извлекать из водного раствора петро-лейным эфиром или бензином, а вещества, растворимые в воде,— диэтиловым эфиром, обладающим низкой температурой кипения и большой способностью растворять органические соединения Во время работы с огнеопасными растворителями следует погасить все близко расположенные горелки. Растворителем при сложноэфирной конденсации обычно служит избыток сложного эфира, однако в некоторых случаях применяют диэтиловый эфир, бензол или толуол. Для экстракции органических соединений из водных растворов часто применяют диэтиловый и петролейный эфиры, бензин, бензол, хлороформ и др. При этом выбирают такой растворитель, в котором лучше всего растворяется экстрагируемое вещество или который легче удалить из вытяжки. Практически вещества, плохо растворимые в воде, следует извлекать из водного раствора петро-лейным эфиром или бензином, а вещества, растворимые в воде,— диэтиловым эфиром, обладающим низкой температурой кипения и большой способностью растворять органические соединения Во время работы с огнеопасными растворителями следует погасить все близко расположенные горелки. Растворителем при сложноэфирной конденсации обычно служит избыток сложного эфира, однако в некоторых случаях применяют диэтиловый эфир, бензол или толуол. Для экстракции органических соединений из водных растворов часто применяют диэтиловый и петролейный эфиры, бензин-, бензол, хлороформ и др. При этом выбирают такой растворитель, в котором лучше всего растворяется экстрагируемое вещество, или Растворителем при сложноэфирной конденсации обычно служит избыток сложного эфира, однако в некоторых случаях применяют диэтиловый эфир, бензол или толуол. В последнее время для этерификации аминокислот с успехом применяют хлористый тионил (Бреннер). К охлажденному раствору хлористого тионила в метиловом спирте прибавляют аминокислоту, которая постепенно переходит в раствор. При этом протекает следующая реакция: Применяют хлористый аллил главным образом в синтезе глицерина (стр. 126) и других соединений. Гексаметилбензол получают метилированием пентаметилбензола с помощью хлористого метила в присутствии хлористого алюминия; выход этого высокоплавкого и легко поддающегося очистке углеводорода 24—30%. В качестве катализатора чаще всего применяют хлористый алюминий, но имеется много других катализаторов с более низкой активностью, пользуясь которыми можно понижать интенсивность процесса конденсации. При формилировании фенолов и их эфиров окисью углерода и хлористым водородом не образуются соответствующие окси- и алкоксиальде-гиды ароматического ряда; последние, однако, могут быть получены непосредственно из фенолов и их эфиров при обработке не окисью углерода, а цианистым водородом. В качестве катализатора для этой реакции применяют хлористый алюминий или хлористый цинк. Для проведения перегруппировки в зависимости от природы эфира применяют хлористый алюминий в количестве 1—2 моля по отношению к эфиру. Чаще всего применяют молярное соотношение 1:1, однако если в молекуле эфира имеются группы, способные к образованию комплексных соединений с хлористым алюминием, количество последнего должно быть увеличено до 2 молей на 1 моль эфира (например, при перегруппировке гваякола20). Реакцию хлорметилирования можно проводить без катализаторе или в присутствии катализатора. Чаще всего в качестве катализатора применяют хлористый цинк, хлористое олоьо, хлористый алюминий. серную и уксусную кислоты. я-Хлорметилнафталин получаю* хлорметилированием нафталина посредством метилхлорметилового эфира18, хлорметилэтилового эфира19, формалина и хлористого водорода (или соляной кислоты) в присутствии серной кислоты или без нее2-20, триоксиметилена и хлористого водорода21. В качестве катализатора применяют хлористый цинк3, хлористый алюминий22 или фосфорную кислоту. Он получается также при хлорировании а-метилнафталина22. Для замещения спиртовой гидроксильной группы галоидом применяют такие реагенты, как галоидоводороды (хлористый, бромистый и йодистый водород), галоидные соединения фосфора (треххлористый фосфор, пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и аналогичные бромиды или иодиды), а также хлористый тионил. Для получения хлористых алкилов из спиртов чаще всего применяют сухой хлористый водород, получаемый действием серной кислоты на концентрированную соляную кислоту, хлористый натрий или хлористый аммоний. В качестве веществ, связывающих воду, применяют хлористый цинк, сульфат натрия1 или хлористый кальций2. Для получения хлорангидридов аминокислот в качестве растворителя применяют хлористый ацетил. Так как в результате реакции образуются хлоргидраты хлорангидридов аминокислот, необычайно чувствительные к действию влаги, ее нужно проводить в герметических прибо pax46.  Прибавления нитрующей Предварительно насыщенного Прибавлением разбавленной Прибавление нескольких Прибавлении небольшого Прибавлен реакционную Приблизительно одинакова Приблизительно постоянным Приблизительно соответствуют |
- |
Навигация