Главная --> Справочник терминов


Применения растворителей Этот метод синтеза находит ограниченное применение, несмотря на то, что выходы из N-алкиламидов иногда составляют 80 — 90%. Как правило, бензамиды реагируют более успешно [143], чем неароматические амиды; в качестве галоген ирующего агента можно использовать пятихлористый, трехбромистый [144] или пятиброми-стый фосфор [145] или хлористый тионил [143]. Эта реакция не требует применения растворителя, хотя можно использовать такой растворитель, как нитрометан. При определенных условиях синтеза наблюдается раскрытие кольца N-ацилпиперидина и получаются дигалогенпроизводные

-без применения растворителя реакция протекает энергично с образованием а-нитронафталииа,

1. Можно использовать в реакции с трифенилфосфином жидкие ал кил галоген иды без применения растворителя.

Бромистоводородные соли 1-диалкиламино-2-бромэтаиов известны уже в течение нескольких лет. Однако обычная методика их получения требует применения значительных объемов бромистово-дородной кислоты1. Поэтому указанным соединениям следует предпочесть более доступные аналогичные замещенные хлорэтаны, так как способы их получения проще, а реакционная способность является достаточной для синтеза хорошо известных лекарственных препаратов2*. Обычно хлористоводородные соли 1 -диалкил амино-хлоралканов получают с хорошими выходами обработкой р-ди-алкиламиноалканолов избытком хлористого тионила в хлороформе или в бензоле8. В одной из статей, посвященных промышленному получению атебрина в Германии, говорится о действии хлористого тионила на хлористоводородный р-диэтиламиноэтанол без применения растворителя*.

Описываемый метод синтеза ос, [З-дибромэтилметилового эфира осуществляется без применения растворителя и при умеренном охлаждении — путем прибавления сухого винилметилового эфира к сухому брому (примечание 1). Порядок смешения компонентов совершенно исключает побочную реакцию полимеризации винилового эфира и тем самым способствует получению чистого дибромида с хорошим выходом.

3. Кристаллизация из петролейного эфира (т. кии. 80— 1003) как метод очистки значительно удобнее, чем перегонка с водяным паром, причем после одной перекристаллизации получается очень чистый препарат. Повторииые результаты были получены при проверке в случае применения растворителя рСкеллисольв С" (т. кип. 88- 115°). Применялась также и перекристаллизация из эфира '.

Нами разработана методика получения указанных веществ без применения растворителя. Они могут быть использованы в разнообразных синтезах-

Нами усовершенствован метод получения триэтилфоофата из хлорокиси фосфора и этилата натрия [5] и показана возможность получения продукта с высоким выходом без применения растворителя.

ки. Стравливается весь слой в неэкспонированных зонах и часть поверхностных слоев в экспонированных. Затем проводят травление подложки плазмой CF4 — O2 по рисунку резиста и наконец стравливают маску резиста. Таким образом, начиная с экспонирования, все обработки проводят без применения растворителя. Преимущества такого процесса очевидны: достигается высокое разрешение, не вносятся загрязнения в изделия, используется автоматическая аппаратура.

3. Кристаллизация из петролейного эфир;! (т. кип. 80—100°) как метод очистка значительно удобнее, чем перегонка с водяным паром, причем после одной перекристаллизации получается очень чистый препарат. Повторимые результаты были получены при проверке а случае применения растворителя ,,скеллисольв С" (т. кип. 8S- \1э°). Применялась также и перекристаллизация из эфира '.

•без применения растворителя реакция протекает энергично с образованием а-нитронафталвда.

Прямой синтез — одностадийный процесс, не требующий применения растворителей и позволяющий использовать более дешевое сырье.

Получение истинных нитрозосоединешш. До настоящего времени активны* МЕтилепорые соединения редко переводились в истинные нитроз осоединеппя или Ш димеры. Во избежание немедленной пер от рупии ровни в оксим ы необходимо ynti в процессе получения нптрозосо единений удалять даже следы щелочи и, по возмозй ности, отказаться от применения растворителей, особенно содержащих гидроксильнвд группы. :

Без применения растворителей обычно выходи хуже [478]. Тем не мещ из е-броикапронитрила был синтезирован е-диэтиламиноиапронитрнл [478 с выходом 90% от теоретического; т. кип. 102—102,5° С (4 мм рт. ст.}.

В принципе каталитическое сжигание предпочитают применять лишь тогда, когда в отработанном воздухе или газах содержатся небольшие количества органических веществ (<3 мг/м3), отсутствуют каталитические яды, а содержание в воздухе пыли минимально. Поскольку все это в совокупности практически недостижимо, метод каталитического сжигания не представляет большого интереса для предприятий, работающих с фенолом и фенольными смолами. Выбрасываемые в атмосферу отработанные газы на этих предприятиях богаты горючими веществами из-за применения растворителей (лакокрасочная промышленность, производство слоистых пластиков) или имеют высокое содержание нелетучих веществ (производство шлаковаты). Сложные эфиры фосфорной

Оптимальные условия технологических процессов опресняются физико-химическими свойствами веществ, участвующих в различных стадиях химических превращений. Эти свойства кладут в основу выбора агрегатного состояния и соотношения реагентов, температуры, давления, продолжительности процесса, необходимости и возможности применения растворителей, катализаторов н др.

Тиофен реагирует с ацетилнитратом без применения растворителей с образованием нитротиофена (т. пл. 44°); реакцию необходимо проводить при сильном охлаждении. Антрацен с

Авторами настоящего синтеза был разработан метод получения этил-р-хлорэтилацеталя из тех же исходных веществ, исключающий необходимость применения растворителей и внесения катализаторов [2]. Выход этил-р-хлорэтилацеталя 45 — 47%. Наряду с этил-р-хлоротилацеталем получены побочные продукты: диэтилацеталь 15—17% и ди-3-хлорэтилацеталь 26 — 29% от теоретич.

Рассмотренный метод магнийорганического синтеза имеет следующие недостатки. Процесс протекает в нужном направлении только в узком интервале температур и требует применения растворителей, что обусловливает малую произведителъностъ оборудования. В процессе расходуется металлический магний, превращающийся затем в хлористый магний — неиспользуемый отход производства, для которого к тому же требуется дополнительная стадия фильтрования. Что касается синтеза органогалогенсиланов с помощью других металлоорганических соединений, здесь известный интерес могут представлять литийорганические соединения, и в некоторых случаях их применение целесообразно. Однако исключительно высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду воздуха заставляет вести синтез в атмосфере инертного газа, что значительно осложняет технологический процесс.

Расщепление связи Si — Сар можно значительно уменьшить, проводя хлорирование при более низкой температуре, а также в присутствии растворителей (например, СС14). Однако, поскольку при хлорировании фенилхлорсиланов в присутствии SbCl3 или Fe расщепление связи Si — Cap протекает очень слабо, в этом случае необходимость применения растворителей отпадает.

В литературе в качестве проявляемых без применения растворителей резистов, названных в настоящей главе сухими, были впервые описаны полиолефинсульфоны, которые при экспонировании разрушаются до летучих компонентов и дают позитивное изображение схемы на подложке [32—34]. В качестве сухих рентгеноре-зистов описаны также полиметакрилонитрил и близкие по строению полимеры [35], смеси на основе поли-2,3-дихлор-1-пропил-акрилата и N-винилкарбазола [36].

Одной из наиболее обычных целей применения растворителей в органической лаборатории является отделение органических веществ от неорганических. Как правило, неорганические вещества плохо или даже почти совсем нерастворимы в органических растворителях, но это относится главным образом к растворителям, обладающим малой полярностью. Многие неорганические соединения довольно хорошо растворяются в низших, особенно в многоатомных спиртах, ацетоне, пиридине. Глицерин и этиленгли-коль очень хорошо растворяют неорганические соединения, но редко применяются вследствие их высокой температуры кипения. Хорошим растворителем неорганических соединений является метиловый спирт (табл. 6). В ряду таких растворителей он может быть помещен между водой и этиловым спиртом.




Предварительно обрабатывают Приемника применяют Пригодными оказались Приготовления дрожжевого Приготовления основного Приготовления резиновых Приготовление питательной Приготовлении катализатора Приготовленного растворением

-