|
|
|
Главная --> Справочник терминов Применением специальных С увеличением длины цепи эфира снижается его способность к расщеплению*. Нуклеофильность эфиров фенолов, играющая решающую роль па Первой стадии расщепления эфират заключающейся в присоединении протона к эфирному кислороду, ослаблена мезомерией. Следовательно, необходимо предотвратить возможность мезо- . мврии, например, гидрированием дифениловых эфиров [1002J, применением соединений с Аг ;_; о-СНяОСдНд (гваякол вместо фенола), или использованием афиров, уиоторых At _ re-CH3dC,Ha (монометиловый эфир гидрохинона вместо фенола) [1003, 1004]. 27.9. Органические синтезы с применением соединений переходных металлов 80 27.9. Органические синтезы с применением соединений переходных металлов 27.9. Органические синтезы с применением соединений переходных металлов рованной ароматической метальной группы и ор/ио-ациламиногруппы, и, следовательно, метод был ограничен применением соединений, не содержащих других чувствительных заместителей. С появлением широко распространенного в настоящее время использования алкиллитиевых производных в качестве оснований эту циклоконденсацию удается проводить в гораздо более мягких :[267]. Представленные в таблице 4.15 результаты исследований свидетельствуют о некотором увеличении концентрации узлов пространственной сетки вулканизатов при замене М,1чР-дифенилгуанидина соединениями полифункционального действия. В то же время, анализ данных таблиц 4.14 и 4.15 показывает неадекватное изменение сопротивления тепловому старению резин, возрастание плотности узлов пространственной сетки. Наибольшие значения плотности узлов сетки имеют вулканизаты, полученные с применением соединений III и XII, тогда как лучшие показатели сопротивления тепловому старению по прочности и относительному удлинению характерны для резины, полученной с применением соединения XVII. Из этого следует, что сопротивление тепловому старению исследованных резин в основном зависит от эффективности действия соединения полифункционального действия как противостарителя. лины с высокими выходами или количественно с приблизительно одинаковой скоростью. Только ^мс-форма 1-(о-аминофенил)-1-фенил-2-(а-нафтил) этилена могла быть продиазотирована, что является единственным примером, когда одновременно образуются циннолин и фенантрен. Другие примеры реакции Пшорра с применением соединений, способных формально образовывать цин-нолины, даны в табл. 2. лины с высокими выходами или количественно с приблизительно одинаковой скоростью. Только ^мс-форма 1-(о-аминофенил)-1-фенил-2-(а-нафтил) этилена могла быть продиазотирована, что является единственным примером, когда одновременно образуются циннолин и фенантрен. Другие примеры реакции Пшорра с применением соединений, способных формально образовывать цин-нолины, даны в табл. 2. Тетраацетат свинца окисляет 1,2-диолы таким же образом, как и метаирдная кислота. Доказано с применением соединений, меченных 18О, что атомы кислорода в полученных карбонильных соединениях (или соединении, если 1,2--диол симметричный) не содержались ранее в тетраацетате свинца. Приведем один из возможных механизмов окисления: Тетраацетат свинца окисляет 1,2-диолы таким же образом, как и метаирдная кислота. Доказано с применением соединений, меченных 18О, что атомы кислорода в полученных карбонильных соединениях (или соединении, если 1,2-диол симметричный) не содержались ранее в тетраацетате свинца. Приведем один из возможных механизмов окисления: более твердые пленки при данном поглощении кислорода. Поэтому уже в течение многих лет принято при окончательном покрытии лакированной кожи льняным маслом облучать его солнечным светом (стр. 394). Механизм первоначального поглощения кислорода — автокаталитичеокий в том смысле, что скорость его увеличивается со временем. Период индукции может быть значительно увеличен применением соединений типа антиокси-дантов, используемых при переработке каучука, получении крекинг-бензина и т. д., например окисляемых фенолов, аминов и тому подобных веществ. Молекулярная масса полимера легко регулируется количеством катализатора, введенного в реакционную среду. Молекулярно-массовое распределение может регулироваться как путем изменения числа реакторов для проведения процесса (чем меньше число реакторов в непрерывном процессе, тем шире ММР), так и применением специальных веществ и приемов, способствующих расширению ММР. Одни из них, такие, как дивинилбензол, эфиры сернистой кислоты [41], SnCl4 [42], являются сшивающими агентами и при добавлении в раствор живого полимера удваивают молекулярную массу части цепей. Другие, например толуол, 1-бутин(эти-лацетилен), 1-бутен-3-ин(венилацетилен), в процессе полимеризации способствуют переносу цепи и тем самым расширяют ММР. Полимеризация ведется при температуре от 80 до 125°С и давлении от 2 до 10 МПа. Молекулярная масса регулируется либо соотношением подачи мономеров и инициаторов, либо применением специальных переносчиков цепи, таких, как хлороформ, фреоны. Увеличение температуры исходной смеси, а также повышение в ней содержания кислорода приводят к нежелательному явлению — образованию сажи, которое может быть в значительной степени предотвращено применением специальных смешивающих устройств. Увеличение температуры исходной смеси, а также повышение •III в ней содержания кислорода приводят к нежелательному явлению — образованию сажи, которое может быть в значительной степени предотвращено применением специальных смешивающих устройств. Аналитические (формульные) решения краевых задач механики полимеров и композитов, примеры которых были приведены в гл. 3, удается получить только при очень жестких предположениях относительно свойств материала и геометрии конструкции; эти решения, как правило, дают только качественное описание исследуемого явления или процесса. Ужесточение требований к уменьшению материалоемкости конструкции при сохранении ее прочностных и жесткостных характеристик приводит на этапе проектирования к необходимости привлекать численные методы и ЭВМ, позволяющие получить подробную численную информацию. В настоящей главе будут затронуты три вопроса, относящиеся к группам численных методов и их реализации на ЭВМ. Отметим, прежде всего, что наиболее широко распространенные в настоящее время численные методы по их внутренней структуре, определяющей характер их реализации на ЭВМ, условно можно разделить на две группы. Методы первой группы (методы конечных элементов (МКЭ) и некоторые варианты метода конечных разностей (МКР)) характеризуются тем, что в процессе их использования формируются матрицы систем уравнений, как правило, большой размерности с применением специальных способов упаковки и хранения, с последующим обращением. Методы второй группы — шаговые, с преобразованием массивов искомых параметров в определенной последовательности, без формирования матриц систем, а по существу, с вычислением заново элементов этих матриц на каждом шаге — переходе с одного временного слоя на другой или от одной итерации к следующей. Ректификация. Ректификация — это способ разделения или оч??1к_и_ЖЗДко?Тей с1ДосТат,очно близкими температурами кипения_ путем перегонки с применением специальных колонок, в которых Ректификация. Ректификация - это способ разделения или очистки жидкостей с достаточно близкими температурами кипения путем перегонки с применением специальных колонок, в которых поднимающиеся пары взаимодействуют со стекающей навстречу им жидкостью (флегмой), образующейся в результате частичной конденсации паров. В результате многократного повторения процессов испарения и конденсации пары обогащаются легкокипящим ком- Изопреновый каучук. Получается путем полимеризации изопрена с применением специальных катализаторов стереоспецифической полимеризации. В зависимости от применяемого катализатора получаются полиизо-прены: цис-\,4 (аналогично натуральному каучуку), гране-1,4 (аналогично гуттаперче) и другие стереорегу-лярные формы. Синтез Гаттермана был усовершенствован применением специальных растворителей: хлорбензола, о-дихлорбензола и тетрахлорэтана, а также путем проведения реакции при 60—100 °С (вместо 40 °С). Кроме того, синтез был значительно упрощен заменой опасного цианистого водорода твердым цианидом натрия. Упрощенным методом альдегиды получают следующим образом. Хлористый водород пропускают через суспензию цианида натрия и хлористого алюминия в избытке углеводородного компонента: При использовании пенопласта в качестве изоляции [34] для уменьшения водопоглощения на него наносят покрытие из битума, лака или непроницаемую облицовку. При хранении во влажной атмосфере пенопласт сорбирует только небольшое количество влаги и относительно легко выделяет ее при сушке [35]. В то же время при использовании материала в гидроионике необходимо, чтобы он обладал высоким водопоглощением. Это достигается применением специальных ПАВ и пеиопластов низкой плотности. Одной из основных операций, проводимых на фабриках хи мической чистки, является обработка одежды в органически растворителях (трихлорэтилене, перхлорэтилене, уайт-спирите) которая называется обезжириванием. В настоящее время про цесс обезжиривания проводят с применением специальных дс бавок, получивших название усилителей химической чистки.  Приготовления прядильных Приготовления солодового Первичный ароматический Предварительно охлаждают Приходится допустить Приходится подбирать Первичный изотопный Приходится проводить Приходится удивляться |
- |
Навигация