Главная --> Справочник терминов


Применение фтористого Применение формальдегида:

Из этой схемы видно, что из кетонов в, качестве нормального продукта реакции получаются третичные спирты, в случае альдегидов образуются вторичные спирты, а применение формальдегида ведет к образованию первичных спиртов. Поэтому, эти реакции имеют очень важное значение для синтетических целей. Применение этой реакции можно иллюстрировать следующими примерами.

Применение формальдегида и параформальдегида; про-

Применение формальдегида в щелочной среде также позволяет осуществить дезаминирование о-и тг-хлоранили-нов; при этом выход хлорбензола составляет 50--55%. Однако в случае 2,5-дихлоранилина выход составляет только 10%. Дезаминиронание с применением формальдегида не применимо для нитроаминов, так как при этом восстанавливается и нитрогруппа. Выход нитробензола из онитроанилина по этому способу составляет только 20%, а из мета-и /ш/ш,-изомера— только 10% [4].

Природа карбонильного соединения. Обычно в реакции Пиктэ— Шпенглсра применяют формальдегид или метилаль. В большинстве случаев формальдегид дает превосходные выходы, и его, несомненно, ел сдует предпочесть метил алю [3,31]. В случае использования мстилаля поркоралидин (XLI) получается из тетр а гидропапаверина с выходом, составляющим 46%, в то время как в тех же условиях применение формальдегида позволяет поднять выход до 69% [32]. В приведенной ниже таблице сделана попытка оцепить активность карбонильного соединения в реакции циклизации, хотя в ряде случаев такая оценка дана на основании только одного примера.

Применение формальдегида:

Из этой схемы видно, что из кетонов в, качестве нормального продукта реакции получаются третичные спирты, в случае альдегидов образуются вторичные спирты, а применение формальдегида ведет к образованию первичных спиртов. Поэтому, эти реакции имеют очень важное значение для синтетических целей. Применение этой реакции можно иллюстрировать следующими примерами.

Из этой схемы видно, что из кетонов в, качестве нормального продукта реакции получаются третичные спирты, в случае альдегидов образуются вторичные спирты, а применение формальдегида ведет к образованию первичных спиртов. Поэтому, эти реакции имеют очень важное значение для синтетических целей. Применение этой реакции можно иллюстрировать следующими примерами.

Применение формальдегида:

В этих синтезах применяют, главным образом, ароматические альдегиды, хлораль18 и формальдегид. Формальдегид используют в виде параформа или триоксана; описано применение формальдегида в виде бисульфитного соединения6. Ацетальдегид1 также вступает в реакцию с нитрилами, но применение высших неразвет-вленных алифатических альдегидов ограничено их склонностью к аутоконденсации в присутствии сильных кислот.

Автором настоящей книги исследовалось применение фтористого бора в качестве катализатора при нитровании органических соединений солями азотной кислоты. На основе этих исследований выдвинута теория механизма нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С13 и BF3.

Катализаторами при реакции нитрования могут служить также соединения хрома, вольфрама, молибдена, тантала, ниобия, ванадия, галлия и индия [17]. Особо следует отметить применение фтористого бора как катализатора при реакции нитрования ароматических соединений [18}.

Применение одного лишь фтористого водорода для проведения реакции обмена диет положительный результат только в случае очень реакционпоспособных галоидо-производпых. Однако, благодаря тому, что фтористый водород реагирует с треххлориетой сурьмой с образованием трехфтористой сурьми и хлористого водорода [34], его можно использовать для превращения большого ко-личесгиа галоидорганического соединения во фторпроиз-подное с помощью лишь малого количества соли сурьмы. Этот способ применяется в промышленности для синтеза дихлордифторметапа [34, 35].

ПРИМЕНЕНИЕ ФТОРИСТОГО СЕРЕБРА и *тогистой *«ТУТИ

94%. Циклизация р-(1-нафтил)-пропио]юной кислоты (LXI) при действии фтористого нодорода [37] дала прекрасный выход ле/ш-нафтанопа-7 (LXII). Применение других способов циклизации [35, 36, 39] всегда приводило к образованию значительного количества продукта дегидрогенизации, пери-нафтенона. Применение фтористого водорода позполяет получить удовлетворительный выход гидриндона-1, который, повидимому, имеет большую склонность к самоконденсации; нпрочем, в этом случае применение способа Фриделя-Крафт-ся дает еще лучшие результаты (см. табл. II, примеры 8 — 11). Циклизацию же ^-фенилмасляпой кислоты в тетралон-1 (табл. III), невидимому, лучите проводить с применением фтористого водорода.

Применение фтористого водсрлда дает высокий выход продукта реакции, из которого было выделено 78П/0 чистого в-кето-бДУ^-тетрагидроЛ.З-бензантрацеиа (XCVII) 143]. В противоположность этому изомерный 4-КСТО-1,2,3,4,-тетра-гидрохризен (XCVIII) был получен с выходом 74°/0 по способу Фрнделя-Крафтса с хлорным олсвом [107] и с выходом 5l°/u при действии хлористого цинка в смеси уксусной кислоты с у-ксусным ангидридсм [431. При циклизации с серной кислотой образуется смесь, из которой удалось выделить только небольшое количество производного хризена (XCVIIJ).

Применение фтористого водорода вместе с галоидным соединенней пятивалентной сурьмы также рекомендуется для получения смеси поли-хлориолмфторгептенов, содержащих в среднем 9 атомов фтора и Ъ атома хлора в молекуле, из смеси нолихлоргслтяпов, содержащих ш среднем 12 атомоп хлсхра в молекуле [McBcc, et at., Ind. Eng. Chem., 30, 310(IS47)T.

Применение фтористого калия, фтористою цинка, фтористой сурьмы и фтористого водорода. (>2

Применение фтористого серебра и фтористой ртути . . 66

При алкнлировании анизола к жестких условиях, необходимых для введении изопропилыюй группы (хлористый алюминий при 120—140°), имгет место значительное деметилирование [46]. В результате алкили-р«]Эания фенола при различнЕ^х условиях14) могут образоваться как простые эфнры, так и продукты алкилирования ядра [74]. Применение фтористого водорода в качестве катализатора для алкилироианин фенола или его эфиров, невидимому, сводит до минимума как образование, так и расщепление эфиров:

Автором настоящей книги исследовалось применение фтористого бора в качестве катализатора при нитровании органических соединений солями азотной кислоты. На основе этих исследований выдвинута теория механизма нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С13 и BF3.




Приготовление искусственных Приготовление растворов Приготовлении резиновых Приходится нагревать Приходится пользоваться Приходится принимать Приходится считаться Приливания хлористого Приливают полученный

-
Яндекс.Метрика