Главная --> Справочник терминов


Первичными продуктами 2. Реакция с первичными ароматическими аминами. С-Нитро-зосоединения конденсируются с первичными ароматическими аминами, образуя окрашенные азосоединения:

амиды просто при обработке первичными ароматическими аминами. В этих случаях интермедиатом служит циклический ангидрид, который и атакуется амином [718]. Кислоты можно превратить в амиды также нагреванием с амидами других карбо-новых кислот (обмен) [719], сульфоновых или фосфиновых кислот, например [720]:

"Особенно большое значение имеет реакция между азотистой кислотой и первичными ароматическими аминами, в ^результате которой образуются диазосоединения — один из важнейших классов органических веществ.

Индамины — получаются при совместном окислении «-фенилендиаминов или их замещенных производных с первичными ароматическими аминами или их диал-килзамещенными, например: NH2 H

хлористого цинка применять комплексные соединения хлористого цинка с первичными ароматическими аминами, образуются диаршшмины. При нагревании фенола с аммиакатом хлористого цинка до 300° получается смесь анилина и дифениламина, а при нагревании с комплексным соединением хлористого цинка и анилина образуется дифениламин.

При конденсации альдегидов с первичными ароматическими аминами и пировиноградной кислотой образуются цинхонино-вые кислоты. Эта реакция иногда применяется для идентификации альдегидов18С

Взаимодействие ароматических нитрозосоединений с первичными ароматическими аминами имеет большое значение и ведет к образованию азосоединений. Например, в результате взаимодействия нитрозобензола с анилином образуется азобензол92. Анилины, замещенные в ядре, также способны вступать в реакцию этого рода93.

Реакция с первичными ароматическими аминами может протекать в обоих направлениях, но обычно сопровождается образованием монодиазоаминосоединения. Операция заключается в смешении концентрированного раствора соли диазония с водным раствором солянокислой соли соответственного амина и в последующем прибавлении уксуснокислого натрия.

Возможность применения этого метода ограничена ввиду тенденции вторичных и третичных галоидных алкилов к отщеплению галоидоводорода. Например, при взаимодействии йодистого изопропила с аммиаком при 100° образуется смесь изопропил-амина и пропилена. Аналогично протекает реакция для вторичного йодистого гексила и октила45. При действии аммиака на галоидный циклогексил образуется циклогексен. В литературе не встречается данных о получении циклогексиламина по этому способу. При взаимодействии галоидных соединений с первичными ароматическими аминами склонность к образованию оле-финов выражена значительно слабее и все же при действии циклогексилбромида на ароматические амины получается наряду с циклО'Гексилариламином значительное количество циклогек-сена 46. Олефины образуются также при взаимодействии третичных галоидных алкилов с аммиаком 47. При действии третичных галоидных алкилов на анилин получается незначительнбе количество соответствующих алкиланилинов, причем -основным продуктом реакции и в этом случае является олефин 48.

КОНДЕНСАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ С ПЕРВИЧНЫМИ АРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ

зосоединения конденсируются с первичными ароматическими ами-

Первичными продуктами синтеза из СО-водородной смеси являются газообразные углеводороды, жидкие продукты, представляющие собой смесь кислородсодержащих соединений и углеводородов, и реакционная вода.

Вопрос о том, какие продукты являются первичными при конвер^ сии высокомолекулярных углеводородов, окончательно не решен.По приведенному выше механизму /34/, первичными продуктами являются с#г Е Hj • Другие исследователи /31, 37/ считают, что первичными продуктами есть СО и <#> , a ?fy образуется на втором этапе путем окисления Ш

Подробно исследовано взаимодействие метилового эфира хлорсульфоновой кислоты с водой [161 j в присутствии метилового спирта. При полном гидролизе получаются метиловый спирт, соляная и серная кислоты. При избытке воды основными первичными продуктами являются метилсерная и соляная кислоты:

Галоидные алкилы обычно довольно легко реагируют со свежеприготовленными цинковыми стружками, в особенности если прибавить немного порошкообразной меди; реакция каталитически ускоряется небольшими количествами уксусноэтилового эфира. Первичными продуктами реакции являются а л кил цинковые соли, которые при перегонке разлагаются на цинкдиалкилы и иод ид цинка:

Было доказано, что первичными продуктами являются главным образом вещества (III) — (IV), доля которых в смеси указана в процентах. Остальные 20% относятся примерно к 15 другим веществам. Эти продукты превращения кониферилового спирта называются вторичными структурными элементами лигнина. - Из них путем дальнейшего дегидрирования и конденсаций строится полимерная молекула. Вещества (III) — (VI) образуются из кониферилового спирта в результате

ленин альдегидов и, следовательно, не являющиеся первичными продуктами окисления углеводородов. Кроме того, он утверждал, что в известных условиях (в присутствии воздуха) альдегиды способны также, как и перекиси, окислять KJ. Этим высказывалось сомнение в том, что алкиль-ные перекиси действительно образуются при окислении углеводородов.

Механизм гидратации ацетиленовых соединений еще окончательно не выяснен. По-видимому, первичными продуктами являются ено-лы, которые немедленно превращаются в карбонильные соединения:

Для введения в ароматические соединения углеродсодержащих групп широко-используются альдегиды, кетоны и их производные. Первичными продуктами этих реакций являются ароматические спирты — идет алкоголирование ароматического субстрата: ArH + O=CHR —„ ArCH(OH)R

В настоящее время получено много анионных а-комплексов подобного типа, получивших общее название комплексов Мейзен-геймера. Оказалось, однако, что эти комплексы не всегда являются первичными продуктами реакции субстрата с нуклеофи-лом. Так, при реакции метилата калия с 2,4,6-тринитроанизолом ,в диметилсульфоксиде первично в реакционной массе накапливается изомерный 3-а-комплекс, получивший название комплекса Сервиса. Затем, при термодинамическом контроле реакции, он исчезает и накапливается комплекс Мейзенгеймера:

нение :СН?, т. е. 'метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 :2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода:

29.29 Фотосинтез. — Весь сложный органический материал, из которого построены зеленые растения, синтезируется из дву-i окиси углерода — единственного источника углерода, — воды и неорганических солей, входящих в состав почвы. Животный организм не способен начинать синтез, исходя из таких простых соединений, и поэтому целиком зависит от органического материала, который он получает с пищей. Так как жиры и белки растений, по всей вероятности, образуются из углеводных предшественников, а не наоборот, то очевидно, что углеводы являются первичными продуктами фотосинтеза. В суммарном процессе, выражаемом уравнением




Приходится нагревать Приходится пользоваться Приходится принимать Приходится считаться Приливания хлористого Приливают полученный Предварительно охлажденную Приложенного магнитного Примечательной особенностью

-
Яндекс.Метрика