Главная --> Справочник терминов


Применение последнего Криогенные методы основаны на способности компонентов природного газа легко конденсироваться при низких температурах. Обычно большая часть пропана и практически все более тяжелые углеводороды конденсируются уже при охлаждении газа до —50 °С. Но для получения гелия высокой чистоты (99,995%) требуется температура конденсации азота (—195,8 °С). Часто на криогенных установках получают гелий-сырец, г.елиевый концентрат с содержанием гелия 50—85%. Для получения чистого гелия из сырца используются химические адсорбционные и каталитические методы. Криогенные методы нашли промышленное применение, поскольку легко вписываются в систему комплексной переработки газа.

а) Из 1,2-дигалогенидов. Этот синтез (m/занс-элиминирование) имеет ограниченное применение, поскольку 1,2-дигалогениды часто получают из соответствующего алкена. Он оказался, однако, полезным при очистке алкенов путем превращения их в дигалоген-производные с последующим дегалогенированием. Применялись следующие агенты дегалогенирования: цинк в метиловом спирте со следами хлористого цинка [70] или в этиловом спирте [71, 72], цинк и эфир в присутствии уксусной кислоты [73], иодид натрия в ацетоне [741, магний и иодид магния в сухом эфире [75], тиомочевина [76], триметилфосфит [77], триэти лфосфит 178], трифенилфосфии [79]

Этот метод синтеза находит широкое применение, поскольку"зта реакция необратима в отличие от реакции этерификации. Выделяющийся при реакции хлористый водород можно уводить из сферы реакции или поглощать его каким-нибудь основанием, например едким натром, диметиланилином или пиридином, или магнием. Иногда желательно применение алкоголята натрия. Диметиланилин [40] и магний [41] применяют для. получения эфиров третичных спиртов, имеющих тенденцию в отсутствие вещества, способного поглощать выделяющийся хлористый водород, образовывать галогенпро-изводные. При этерификации фенолов часто применяют магний [42]; эта реакция исследована количественно [43]. Наиболее высокие выходы фениловых эфиров получают из таллиевых солей фенолов и хлорангидрида соответствующей кислоты (пример г.б).

Цель настоящей статьи заключается в том, чтобы дать представление об обоих типах процесса отщепления бензильной группы, благодаря чему можно было бы лучше оцепить значение этой реакции и расширить ее применение. Поскольку в большинстве случаев «опрос, об отщеплении бензильной группы обсуждался п литературе с иных точек зрения, чем указанные выше, то совершенно естественно, что не все описанные примеры этой реакции найдены п литературе и рассмотрены п тексте или приведены в таблицах.

Для оценки конфигурации макромолекулы метод ИК спектроскопии ячеет ограниченное применение, поскольку в большинстве случаев структура точек разветвления мало отличается от структуры групп н основной цепи-Однако необходимо отметить, что в полиэтилене количественно определяют степень разветнленносгн по полосе 1378 см~' с помощью компенсационного метода, заключающегося в сравнении разветвленного и линейного полиэтилена.

шедшие препаративное применение. Поскольку положение за-

Реакция Вюрца имеет ограниченное применение, поскольку она приво-

Для оценки степени разветвленности макромолекул метод ИК-спектроскопии имеет ограниченное применение, поскольку в большинстве случаев структура точек разветвления мало отличается от

Эта реакция использовалась только для приготовления замещенных бензальдегидов, полученных с хорошими выходами. Она непригодна для получения нитробензальдегидов и, как было показано, не дала положительных результатов при синтезе некоторых полизамещенных альдегидов [16]. Поскольку эта реакция связана с применением металлического натрия и может быть осуществлена только в условиях отсутствия влаги, она используется реже, чем реакция Соммле.

Реакция Крёнке может иметь широкое применение, поскольку она дает возможность получать с хорошими выходами ароматические альдегиды, ненасыщенные альдегиды и а-кетоальдегиды, а также диальдегиды и ароматические кетоны; на насыщенные

Реакция карбоксплнрования алюминий гриалкплов имеет лишь -.ограниченное применение, поскольку в ней участвует лишь одна связь углерод — алюминий. Однако она представляет значительный интерес в случае винпльных соединений алюминия, получаемых путем цис- или г^шг-гидроалюминирования алкинов. Действительно, реакция этих соединений с диоксидом углерода протекает преимущественно по связи алюминия с винильным атомом углерода и сопровождается полным сохранением конфигурации, приводя .к а,3-иенасыщепным кислотам, свободным от изомеров [80, 89].

5) привести к нулю стрелку гальванометра вращением барабана со шкалой Л/? (7). Эту операцию осуществляют после достижения температурного равновесия, время установления которого зависит от природы растворителя, точно определяют для данной партии растворителя и строго соблюдают при каждом отсчете А/?. Точность определения молекулярной массы веществ может быть повышена при совместном использовании прибора и самописца (предельное напряжение 10 мВ). Применение последнего позволяет наиболее точно определить время достиже-ни'1 равновесия для данного растворителя, а также контролировать воспроизводимость нулевой точки в ходе работы;

Применение последнего варианта для декарбоксилирования вициналъных дикарбоновых кислот — хороший и общий метод синтеза соответствующих алкенов [36Ь] (схема 2.144), Этот метод часто используется в синтезе напря-

Применение последнего варианта для декарбоксилирования вициналъных дикарбоновых кислот — хороший и общий метод синтеза соответствующих алкенов [ЗбЬ] (схема 2.144), Этот метод часто используется в синтезе напря-

Применение хлористого тионила. Хотя при получении хлорангидридов кислот для реакции циклизации с хлорным оловом или с хлористым алюминием хлористый тионил применяется чаще, чем пятихлористый фосфор, однако в общем применение последнего, шшдимому, имеет некоторые преимущества. Если желательно получить хлорангидрид •кислоты, не содержащий побочных продуктов, то применение хлористого тионила более целесообразно, так как при проведении реакции с ним образуются лишь газообразные побочные продукты, которые могут быть легко удалены. Кроме того, благодаря низкой температур кипении хлористого тионила (79°) избыток его может быть легко отогнан. С другой стороны, отмечен ряд случаев [48, 83, 84, 90—92], когда хлористый тионил ока;-шшл вредное дейстпие. В шести из них имеет место образогшше смолистых продуктов разложения при непосредственном действии хлористого тионила на кислоту. В одном случае [48] удалось этого избежать, применяя в качестве растворителя эфир,, а в трех других [83, 90, 91] оказалось необходимым, кроме того, применять весьма тщательно очищенный хлористый тионил [79]. Особые меры предосторожности потребовались при обработке хлористым тноннлом ^-(3-пире1шл)-маслн1юй кислоты. Кроме вышеуказанных условий, оказалось, что при удалении эфира смесь не следует нагревать выше 40° во избежание разложения [84]. Если хлористый тионил применяется н сочетании с хлорным оловом, то обычно необходимо полностью удалять хлористый тионил перед циклизацией 54, 841. Даже незначительные следы хлористого тионила, которые часто почти невозможно удалить бен потерь хлорангидрида кислоты, могут привести к значительному снижению выхода кетопа. Так, например, при циклизации р-метил-т-(3-феяантрил ]-масляной кислоты оказалось, что даже при соблюдении обычных мер предосторожности в отношении удалении последних с лед он эфира и хлористого тионила выход кетона составлял только 86"/0, в то время как с пятихлористым фосфором был достигнут выход 97D/0 J54]. Аналогичной результат отмечается и в случае Т-(З-фенантрил)-валериановой кислоты. Применение техпи-

В связи с тем, что во время реакции разложения выделяготси большие количества трехфтористого бора и азота, все соединения в аппаратуре делаются из широких трубок. Прибор должен быть собран так, чтобы выделяющиеся газы поступали в вытяжной шкаф; часто включают лопушку для трехфтористого бора, который можно поглощать водой, щелочью или водной суспензией фтористого натрия; применение последнего способа особенно рекомендуется о тех случаях, когда трехфтористый бор используется для повторных синтезов, так как при этом образуется фторборат натрия [34].

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы1. Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одновременно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов2, если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой3. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный; кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида* и из хлорбензола5 нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением.

2. Ацетон и метилэтилкетои как растворители равноценны, но применение последнего предпочтительнее, так как продукт реакции получается более чистым.

хлористого кальция тогда, когда применение последнего может сопрово-

Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем при-

Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем при-

Применение последнего варианта для декарбоксилирования вицинальных дикарбоновых кислот — хороший и общий метод синтеза соответствующих алкенов [36Ь] (схема 2.144). Этот метод часто используется в синтезе напря-




Приходится подбирать Первичный изотопный Приходится проводить Приходится удивляться Приливают несколько Первичный отстойник Приложенных напряжений Примечание реакционную Применяемых катализаторов

-
Яндекс.Метрика