![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Применении разбавленной Ферроцианиды свинца, кадмия и цинка — белого цвета и все хорошо знакомы химику-аналитику. Состав осадков, полученных при применении растворов ферроцианида для* объемного определения тяжелых металлов, зависит от оеакции раствора и от присутствующих щелочных катионов. Химикам, применяющим титрование ферроцианидом для оп- Растворы татня в алифатических аминах впервые стали применять в качестве восстановителей лишь недавно [289 — 291] Механизм восстановления в этом случае тот же, что и при применении растворов металлов в жидком аммиаке В качестве растворителей используют низшие первичные амины — от метиламина до бу тиламина [289], а также этилендиамин [292] Литнйалюмшшйгидрид применяют обычно с небольшим (не больше нескольких процентов) избытком Рели нет опасения, что реакция чайдет слишком далеко, можно ввести большой избыток восстановителя (двух-или даже четырехкратный). Однако необходимо помнить, что количество гидрида может оказать влияние на свойства конечных продуктов реакции Во избежание трудоемкой процед^ ры фильтрования растворов L!A1H4 ei о часто применяют в виде взвеси вместо истинного раствора в эфире Если восстанавливаемые вещестпз плохо растворяются в эфире их часто вводят в виде тонкодисперсной взвеси или даже просто кусочками. Однако чучшие результаты получаются при применении растворов восстанавливаемого вещества. Чтобы избежать значительного увеличения объема, применяются экстракторы различных типов, которые помещают между колбой н обратным холодильником Непрерывно циркулирующий растворитель постепенно переносит восстанавливаемое соединение в раствор восстановителя [100] Экстракторы Сокслста не пригодны для этой цели, так как при реакции выделяется водород расщепления наблюдается при применении растворов аминов в уксусной кислоте и .проведении реакции при 40 — 80Э. В среде минеральной кислоты реакция протекает менее удовлетворительно. Из различных находящихся у азота алкилов обычно отщепляются в виде альдегида или кетона имеющие наименьшее число углеродных атомов. Однако это не является общим правилом. Ред.] При применении растворов с более высоким содержанием о, повален'гной меди возрастает вязкость поглотительного раствор затрудняется диффузии и уменьшается скорость хемоеорбции. При применении растворов карбонатов, активированных мышьяком 82~86 (As203), Двухстадийный метод основан на применении растворов — полупродуктов производства твердого каучука. Схема получе- В своем месте было изложено различие между так называемым кислотным и щелочным методом восстановления нитросоединений и на основании работ Брэнда сделан вывод о влиянии щелочности раствора (концентрации ОН'-ионов) на выход азоксисоедине-ния при применении растворов сернистых щелочей в качестве восстановителей. Для очистки нефтезаводских газов часто применяют диэтаноламин, стойкий к сероокиси углерода, которая быстро и необратимо реагирует с моноэтаноламином. Абсорбция диэтаноламином не дает достигнуть такой степени очистки газа, которая возможна при применении растворов моно-этаноламина. Однако на нефтеперерабатывающих заводах этот газ часто применяется как топливо и тщательная его очистка не требуется. В табл. 2.6 приведены типичные эксплуатационные показатели для абсорберов очистки газа диэтаноламином. Значительное количество тепла, выделяющегося при окислении H2S до серы, отводится в результате испарения воды в регенераторе. При применении растворов с достаточно низкой концентрацией мышьяка, когда в системе циркулирует большой объем жидкости, значительного повышения температуры раствора не наблюдается. Степень осушки, достигаемая при применении растворов гликоля, определяется главным образом полнотой удаления воды из раствора в регенераторе. Для снижения содержания воды в осушительном растворе до минимума Вочьфштейн и Бегерс [64] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются скснннтросоед мнения: динитро- и тринитрофеиол и в небольших количествах образуется нитробензол. Ими было выяснено, что реакция зависит от концентрации азотной кис юты: концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртут-гой соли дает только нитробензол; при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество образующихся ннтрофенолов. Нитросоединения ароматического ряда, напротив, легко получаются при непосредственном нитровании углеводородов и Других ароматических соединений — фенолов, кислот и пр. В случае легко нитрующихся соединений реакция идет при применении разбавленной азотной кислоты; трудно вступающие в реакцию вещества нитруют смесью концентрированных азотной и серной кислот. Серная кислота связывает образующуюся при реакции воду и тем самым поддерживает необходимую для реакции концентрацию азотной кислоты. Непосредственное нитрование является единственным практически применяемым методом получения нитросоединений ароматического ряда. При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они:; превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не -наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитраминов Окисление боковой цепи, содержащей галоид, в некоторых случаях дает хорошие результаты только при применении разбавленной азотной кислоты в присутствии азотнокислого серебра, которое связывает освобождающийся галоид и. Бромистый водород таким путем получать нельзя, потому что концентрированная серная кислота окисляет бромистый водород до брома, а при применении разбавленной серной кислоты много бромистого водорода остается в растворе. Вместо концентрированной серной кислоты можно применять сиропообразную фосфорную кислоту. При нагревании фосфорной кислоты с бромистым натрием, бромистым калием или бромистым кальцием образуется равномерный ток бромистого водорода, почти не содержащего свободного брома. При применении разбавленной щелочи нельзя считать исключенной и возможность чисто гидролизующего ее влияния в силу При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они; превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитраминов При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они; превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитраминов Хлористый водород получают, прибавляя по каплям концентрированную серную кислоту к концентрированной соляной кислоте, к смеси соляной кислоты с хлористым натрием или к сухому хлористому натрию. Последний вариант менее удобен, так как выделяющийся в результате реакции сернокислый натрий образует корку и препятствует полному использованию хлористого натрия. Очень удобен прибор, изображенный на рис. 205. В этом случае концентрированную соляную кислоту прибавляют к концентрированной серной кислоте; отработанную смесь спускают через нижний кран, не разбирая прибора. Бромистый водород таким путем получать нельзя, потому что концентрированная серная кислота окисляет бромистый водород до брома, а при применении разбавленной серной кислоты много бромистого водорода остается в растворе. Вместо концентрированной серной кислоты можно применять сиропообразную фосфорную кислоту. При нагревании фосфорной -кислоты с бромистым натрием, бромистым калием или бромистым кальцием образуется равномерный ток бромистого водорода, почти не содержащего свободного брома. ![]() Приливают полученный Предварительно охлажденную Приложенного магнитного Примечательной особенностью Применяемых растворителей Параллельно протекает Применяемого растворителя Применяется сравнительно Применяли различные |
- |