|
|
|
Главная --> Справочник терминов Применении разбавленной Ферроцианиды свинца, кадмия и цинка — белого цвета и все хорошо знакомы химику-аналитику. Состав осадков, полученных при применении растворов ферроцианида для* объемного определения тяжелых металлов, зависит от оеакции раствора и от присутствующих щелочных катионов. Химикам, применяющим титрование ферроцианидом для оп- Растворы татня в алифатических аминах впервые стали применять в качестве восстановителей лишь недавно [289 — 291] Механизм восстановления в этом случае тот же, что и при применении растворов металлов в жидком аммиаке В качестве растворителей используют низшие первичные амины — от метиламина до бу тиламина [289], а также этилендиамин [292] Литнйалюмшшйгидрид применяют обычно с небольшим (не больше нескольких процентов) избытком Рели нет опасения, что реакция чайдет слишком далеко, можно ввести большой избыток восстановителя (двух-или даже четырехкратный). Однако необходимо помнить, что количество гидрида может оказать влияние на свойства конечных продуктов реакции Во избежание трудоемкой процед^ ры фильтрования растворов L!A1H4 ei о часто применяют в виде взвеси вместо истинного раствора в эфире Если восстанавливаемые вещестпз плохо растворяются в эфире их часто вводят в виде тонкодисперсной взвеси или даже просто кусочками. Однако чучшие результаты получаются при применении растворов восстанавливаемого вещества. Чтобы избежать значительного увеличения объема, применяются экстракторы различных типов, которые помещают между колбой н обратным холодильником Непрерывно циркулирующий растворитель постепенно переносит восстанавливаемое соединение в раствор восстановителя [100] Экстракторы Сокслста не пригодны для этой цели, так как при реакции выделяется водород расщепления наблюдается при применении растворов аминов в уксусной кислоте и .проведении реакции при 40 — 80Э. В среде минеральной кислоты реакция протекает менее удовлетворительно. Из различных находящихся у азота алкилов обычно отщепляются в виде альдегида или кетона имеющие наименьшее число углеродных атомов. Однако это не является общим правилом. Ред.] При применении растворов с более высоким содержанием о, повален'гной меди возрастает вязкость поглотительного раствор затрудняется диффузии и уменьшается скорость хемоеорбции. При применении растворов карбонатов, активированных мышьяком 82~86 (As203), Двухстадийный метод основан на применении растворов — полупродуктов производства твердого каучука. Схема получе- В своем месте было изложено различие между так называемым кислотным и щелочным методом восстановления нитросоединений и на основании работ Брэнда сделан вывод о влиянии щелочности раствора (концентрации ОН'-ионов) на выход азоксисоедине-ния при применении растворов сернистых щелочей в качестве восстановителей. Для очистки нефтезаводских газов часто применяют диэтаноламин, стойкий к сероокиси углерода, которая быстро и необратимо реагирует с моноэтаноламином. Абсорбция диэтаноламином не дает достигнуть такой степени очистки газа, которая возможна при применении растворов моно-этаноламина. Однако на нефтеперерабатывающих заводах этот газ часто применяется как топливо и тщательная его очистка не требуется. В табл. 2.6 приведены типичные эксплуатационные показатели для абсорберов очистки газа диэтаноламином. Значительное количество тепла, выделяющегося при окислении H2S до серы, отводится в результате испарения воды в регенераторе. При применении растворов с достаточно низкой концентрацией мышьяка, когда в системе циркулирует большой объем жидкости, значительного повышения температуры раствора не наблюдается. Степень осушки, достигаемая при применении растворов гликоля, определяется главным образом полнотой удаления воды из раствора в регенераторе. Для снижения содержания воды в осушительном растворе до минимума Вочьфштейн и Бегерс [64] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются скснннтросоед мнения: динитро- и тринитрофеиол и в небольших количествах образуется нитробензол. Ими было выяснено, что реакция зависит от концентрации азотной кис юты: концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртут-гой соли дает только нитробензол; при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество образующихся ннтрофенолов. Нитросоединения ароматического ряда, напротив, легко получаются при непосредственном нитровании углеводородов и Других ароматических соединений — фенолов, кислот и пр. В случае легко нитрующихся соединений реакция идет при применении разбавленной азотной кислоты; трудно вступающие в реакцию вещества нитруют смесью концентрированных азотной и серной кислот. Серная кислота связывает образующуюся при реакции воду и тем самым поддерживает необходимую для реакции концентрацию азотной кислоты. Непосредственное нитрование является единственным практически применяемым методом получения нитросоединений ароматического ряда. При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они:; превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не -наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитраминов Окисление боковой цепи, содержащей галоид, в некоторых случаях дает хорошие результаты только при применении разбавленной азотной кислоты в присутствии азотнокислого серебра, которое связывает освобождающийся галоид и. Бромистый водород таким путем получать нельзя, потому что концентрированная серная кислота окисляет бромистый водород до брома, а при применении разбавленной серной кислоты много бромистого водорода остается в растворе. Вместо концентрированной серной кислоты можно применять сиропообразную фосфорную кислоту. При нагревании фосфорной кислоты с бромистым натрием, бромистым калием или бромистым кальцием образуется равномерный ток бромистого водорода, почти не содержащего свободного брома. При применении разбавленной щелочи нельзя считать исключенной и возможность чисто гидролизующего ее влияния в силу При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они; превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитраминов При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они; превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитраминов Хлористый водород получают, прибавляя по каплям концентрированную серную кислоту к концентрированной соляной кислоте, к смеси соляной кислоты с хлористым натрием или к сухому хлористому натрию. Последний вариант менее удобен, так как выделяющийся в результате реакции сернокислый натрий образует корку и препятствует полному использованию хлористого натрия. Очень удобен прибор, изображенный на рис. 205. В этом случае концентрированную соляную кислоту прибавляют к концентрированной серной кислоте; отработанную смесь спускают через нижний кран, не разбирая прибора. Бромистый водород таким путем получать нельзя, потому что концентрированная серная кислота окисляет бромистый водород до брома, а при применении разбавленной серной кислоты много бромистого водорода остается в растворе. Вместо концентрированной серной кислоты можно применять сиропообразную фосфорную кислоту. При нагревании фосфорной -кислоты с бромистым натрием, бромистым калием или бромистым кальцием образуется равномерный ток бромистого водорода, почти не содержащего свободного брома.  Приливают полученный Предварительно охлажденную Приложенного магнитного Примечательной особенностью Применяемых растворителей Параллельно протекает Применяемого растворителя Применяется сравнительно Применяли различные |
- |
Навигация