|
|
|
Главная --> Справочник терминов Принципов орбитальной Были проведены исследования по получению изопренового каучука, содержащего различные функциональные группы, и сажевых смесей на его основе с высокой когезионной прочностью в невулканизованном состоянии и вулканизатов с высокой адгезионной прочностью. Эти исследования показали принципиальную возможность синтеза полимеров нового типа с ценным комплексом свойств — стереорегулярных полимеров диенов, полученных с помощью металлорганического катализа и содержащих полярные группы в результате вторичного химического акта модификации полимерных цепей. На принципиальную возможность осуществить асимметрический катализ на диссимметричных кристаллах И. Остро-мысленский указывал еще в 1908 г., но соответствующие эксперименты были поставлены лишь в начале 30-х годов Швабом и сотрудниками. Применив оптически активный кварц, как носитель для медного, никелевого или платинового катализатора, Шваб осуществил на таком катализаторе асимметрическую деструкцию бутанола-2, З-метилгептанола-3 и, рацемического ментола: В 1953 г. А. А. Пономарев и В. В. Зеленкова применили асимметрический катализ на кварцевом катализаторе для того, чтобы показать принципиальную возможность получения Условия отделения полиэтилена от непрореагировавшего этилена при давлении не выше 30 МПа требуют значительных энергозатрат на повторное компримирование возвратного этилена до давления реакции. Проведенные в последние годы исследования по растворимости полиэтилена в этилене (см. гл. 3) указывают на принципиальную возможность осуществлять эту стадию при более высоком давлении (до 100 МПа), что может значительно сократить энергозатраты и повысить экономичность процесса. меризации ИБ (kp) определяет принципиальную возможность отнесения реак- ным, т. е. оно дает лишь принципиальную возможность снизить В 1917 г. голландский химик Принс исследовал реакции формальдегн- ! да с этиленовыми углеводородами и показал принципиальную возможность получения диеновых углеводородов из формальдегида и алкенов, однако ввиду низких выходов целевых продуктов этот метод нигде не нашел применения. Из года в год приобретает все большую актуальность проблема использования теплоты вентиляционных выбросов. Предприятия резиновой промышленности через вентсистемы выбрасывают в виде теплоты около 60% всей потребляемой энергии. Наиболее смелые прогнозы указывают на принципиальную возможность улавливать и использовать свыше половины теплоты, удаляемой с вентвыбросами. Выше было показано, каким образом можно экспериментально определить ApGe, исходя из значения константы равновесия обратимой реакции (протекающей не до конца). Если бы значение АрСе можно было бы найти каким-либо другим способом, то это позволило бы решить обратную задачу вычисления константы равновесия любой реакции и, таким образом, предсказать принципиальную возможность протекания какой-либо теоретически написанной реакции. Для случая изо-барно-изотермических реакций величину ApGe можно найти, используя Щелочный гидролиз дает лишь принципиальную возможность ступенчатого расщепления исследуемого олигосахарида. Практически, однако, бывает трудно остановить распад на первой стадии гидролиза (отщепление одного моносахарида). Кроме того, неизбежное возникновение эпимерных моно- и олигосахаридов и кетоз в условиях щелочного гидролиза также сильно осложняет дело. Тем не менее в некоторых случаях этот метод с успехом был применен для исследования строения олигосахаридов (см., например,68). Реализация .синтеза ДВС при давлении ацетилена 1,5 ати подтверждает принципиальную возможность простого промышленного оформления данной реакции. Однако промышленная эксплуатация высокоскоростных мешалок существенно повышает энергоемкость процесса и вызывает ряд серьезных технических трудностей. Поэтому, дальнейшие исследования были направлены на поиск условий синтеза ДВС в стандартном реакторе с минимально приемлемым числом оборотов мешалки. Четкое представление о механизме согласованного присоединения можно получить при его формулировании в рамках теории молекулярных орбиталей. Рассмотрение молекулярных орбиталей реагентов к продуктов показывает, что в некоторых случаях возможно плавное превращение орбиталей реагента в орбитали продукта. В других случаях без учета симметрии и пространственной ориентации орбиталей реакции представляются осуществимыми, однако при тщательном анализе свойств орбиталей оказываются необходимыми переходные состояния с высокой энергией Такое рассмотрение позволило описать многие типы циклоп рисоеди нения как «разрешенные» или «запрещенные». Как обсуждалось в кч. 10 кн, 1, применение принципов орбитальной симметрии позволяет сделать вывод о том, возможна ли энергетически данная согласованная реакция или нет. В этой главе уделено особое внимание синтетическим применениям такого рода реакций. Те же принципы ор- Интересной иллюстрацией применения принципов орбитальной сш метрик к циклореверсии и к ц иклолрисоед мнению является силыю ра личающаяся устойчивость азосоединений (14) и (15^, • - - Это явление объясняют, исходя из принципов орбитальной симметрии, касающихся образования и циклизации 1,3-бирадикалышх интермедиа-тов [80]. Однако, так как стереоспецифичность не очень высока, ясно, что орбитальная симметрия не может полностью управлять этой реакцией. обсуждалось в 1л. !0 кн. 1, применение принципов орбитальной симме- Интересной иллюстрацией применения принципов орбитальной сим- Это явление объясняют, исходя из принципов орбитальной симметрии, Четкое представление о механизме согласованного присоединения можно получить при его формулировании в рамках теории молекулярных орбиталей. Рассмотрение молекулярных орбиталей реагентов к продуктов показывает, что в некоторых случаях возможно плавной превращение орбиталей реагента в орбитали продукта. В друпгх случаях без учета симметрии и пространственной ориентации орбиталей реакции представляются осуществимыми, однако при тщательной анализе свойств орбиталей оказываются необходимыми переходные состояния с высокой энергией Такое рассмотрение позволило описать многие типы циклоприсиединения как «разрешенные» или «запрещенные». Как обсуждалось в 1л. !0 кн. 1, применение принципов орбитальной симметрии позволяет сделать вывод о том, возможна ли энергетически данная согласованная реакция пли нет. В этой главе уделено особое внимание а-шге'шческпм применениям такого рода реакций. Те же принципы ор- Интересной иллюстрацией применения принципов орбитальной симметрии к циклореверсии и к шшлоириеоединеншо является силыю различающаяся устойчивость азосоедгшсяий (14) и (15), - - Это явление объясняют, исходя из принципов орбитальной симметрии, касаюшихся образования и циклизации 1,3-бирадикальных интермедиа-тов [80]. Однако, так как стереоспецифичность не очень высока, ясно, что орбитальная симметрия не может полностью управлять этой реакцией. Четкое представление о механизме согласованного присоединения можно получить при его формулировании в рамках теории молекулярных орбиталей. Рассмотрение молекулярных орбиталей реагентов и продуктов показывает, что в некоторых случаях возможно плавной превращение орбиталей реагента в орбитали продукта. В друпгх случаях без учета симметрии и пространственной ориентации орбиталей реакции представляются осуществимыми, однако при тщательном анализе свойств орбиталей оказываются необходимыми переходные состояния с высокой энергией Такое рассмотрение позволило описать многие типы циклоприсиединения как «разрешенные» или «запрещенные». Как обсуждалось в 1л. 10 кн. 1, применение принципов орбитальной симметрии позволяет сделать вывод о том, возможна ли -энергетически данная согласованная реакция или нет. В этой главе уделено особое внимание сш-аетичеекпм применениям такого рода реакций, "Те же принципы ор- Интересной иллюстрацией применения принципов орбитальной симметрии к циклореверсии и к шшлоириеоедпненшо является сильно различающаяся устойчивость азосоедиесяий (14) и (15), - - Это явление объясняют, исходя из принципов орбитальной симметрии, касаюшихся образования и циклизации 1,3-бирадикальных интермедиа-тов [80]. Однако, так как стереоспецифичность не очень высока, ясно, что орбитальная симметрия не может полностью управлять этой реакцией.  Применяемых растворителей Параллельно протекает Применяемого растворителя Применяется сравнительно Применяли различные Применять хлористый Применять метиловый Применять органические Предварительной ориентации |
- |
Навигация