|
|
|
Главная --> Справочник терминов Принимает конформацию пени извлечения стоимость разделения углеводородов методом ректификации принимается постоянной. Стоимость абсорбционного процесса извлечения углеводородов определяется стоимостью абсорбции, отпарки, охлаждения абсорбента, величиной затрат на перекачку масла и стоимостью оборудования. Температура абсорбции установок масляной абсорбции находится в пределах — (29 -~ 7)° С. При такой низкой температуре абсорбции легко достигается разделение извлеченных из газа углеводородов методом обычной ректификации . А — площадь поверхности, м 2; Т — температура поверхности, ° К. В случае излучения «серых» поверхностей, например металлов при температурах 300 °К и ниже, интегральная степень черноты принимается постоянной для всех длин волн. Степень черноты металлических поверхностей при инфракрасном излучении согласно представлениям теории электромагнитного излучения определяется выражением: Вначале моделируется реакционная труба (блок А). Дня организации счета задается температура сырья на входе tff и стенки трубы tст , которая в первом цикле расчета принимается постоянной по всей длине трубы. где УО= (K/ro)l/kTJ(2nyF) принимается постоянной, приблизительно равной скорости звука в застеклованном полимере (ао~Ю3 м/с). Из соотношения (13.10) следует основная формула для силы трения изменения концентрации жидкости и концентрации пара по сечению тарелки. Для определения движущей силы процесса придам следующие допущения: 1) в пределах одной тарелки концен-трац^я жидкости изменяется прямолинейно; 2) концентрация вещества в газовой фазе над жидкостью (по тарелке) принимается постоянной и равной среднему значению ее на выходе с тарелки (г/„). По этой концентрации определяем равновесную концентрацию жидкости хпр, от которой и отсчитываем движущую силу процесса на тарелке: на входе А Хя = хп+\ — хпр и на выходе А хк = хп — Рис. 40.1. Графики, показывающие возможность получить с помощью соответствующих математических преобразований из кривых прямые линии. В этих случаях вариация обычно принимается постоянной при определенном времени. Слева приведены непреобразованные функции, справа — их преобразованные варианты. РИД функций а—« СМ- в табл. 40Д Рис. 40.1. Графики, показывающие возможность получить с помощью соответствующих математических преобразований из кривых прямые линии. В этих случаях вариация обычно принимается постоянной при определенном времени. Слева приведены непреобразованные функции, справа — их преобразованные варианты. Итак, наряду с тем, что в повторяющемся звене при заданном типе химической связи величина Qi принимается постоянной (это допущение приводит к усреднению QJ по повторяющемуся звену), величина Q/ еще усредняется по ансамблю повторяющихся звеньев различных полимерных систем. Перечисленные выше допущения и использование метода наименьших квадратов позволили довести максимальную погрешность определения характерных температур полимеров до 5%, что вполне приемлемо для принятия решения о целесообразности синтеза нового полимера. где С — концентрация осадителя в нити через время /; С0 — концентрация осадителя в ванне (она принимается постоянной на поверхности нити); С^—равновесная концгнтрация осадителя в нити; х — расстояние от середины нити. Итак, наряду с тем, что в повторяющемся звене при заданном типе химической связи величина Q* принимается постоянной (это допущение приводит к усреднению QJ по повторяющее муся звену), величина Qi еще усредняется по ансамблю повторяющихся звеньев различных полимерных систем. Перечисленные выше допущения и использование метода наименьших квадратов позволили довести максимальную погрешность определения характерных температур полимеров до 5%', что вполне приемлемо для принятия решения о целесообразности синтеза нового полимера. лах, содержащих от 7 до 13 атомов углерода, любая конформа-дия, в которой все связи расположены, как в формуле 76, не свободна от трансаннулярных взаимодействий, т. е. от взаимодействий между заместителями при С(1) и С(3) или при С(1) и С (4) и т. д. Эти взаимодействия возникают в результате того, что внутреннее пространство молекулы недостаточно велико для того, чтобы все квазиаксиальные атомы водорода не мешали друг другу. Молекула может принимать другие конформации, при которых трансаннулярное напряжение понижается, но тогда некоторые углерод-углеродные связи должны перейти в заслоненную (77) или частично заслоненную конформацию. В результате появится напряжение другого вида, называемое питцеров-ским напряжением. Насыщенные циклы, содержащие от 3 до 13 членов (за исключением циклогексана в форме кресла), не могут избежать по крайней мере одного из этих двух видов напряжения. Практически любой цикл принимает конформацию, которая по возможности сводит к минимуму напряжение обоих видов. В случае циклопентана, как мы уже видели в разд. 4.22, это означает, что молекула принимает неплоскую форму. В циклах больших, чем 9-членные, питцеровское напряжение, по-видимому, исчезает, но трансаннулярное напряжение еще имеется Очень чувствительным методом исследования конформа-ций белков и полипептидов является спектрополяриметрия. В неупорядоченной конформации характер оптического вращения белков определяется прежде всего аминокислотным составом, причем кривые дисперсии оптического вращения имеют плавный характер. Когда белок принимает конформацию ос-спирали, то появляется большой дополнительный вклад этой спиральной структуры, дисперсия оптического вращения может стать аномальной, появляется эффект Коттона том, насколько сильное изгибание может выдержать бензольный цикл без потери своего ароматического характера» — этими словами начинается статья, описывающая первый синтез [6]парациклофана (186) (схема 4.56) [26а]. Согласно расчетам, введение короткого гексаметиленового мостика между пара-положениями должно приводить к заметному деформированию бензольного цикла — выхода части его атомов из плоскости. Полученные позднее результаты рентгеноструктурного анализа 8-карбокси[6]парациклофана (186а) показали, что в этом соединении бензольное ядро принимает конформацию ванны, в которой сегменты цикла с углеродными атомами, несущими заместители, отклонены от базовой плоскости этой ванны на целых 20,5° (ср. расчетное отклонение 22,4° [26а]) [26Ь]. Остается ли это соединение ароматическим? На этот вопрос нельзя ответить безоговорочным «да» или «нет», так как ответ зависит от того, какие критерии ароматичности принять за основу. 15.14 Конформации циклогексена. — Если в шестичленном кольце имеется двойная связь (или окисный цикл), то кольцо принимает конформацию, изображенную на рис. 10 в виде модели (а) и том, насколько сильное изгибание может выдержать бензольный цикл без потери своего ароматического характера» — этими словами начинается статья, описывающая первый синтез [6]парациклофана (186) (схема 4.56) [26а]. Согласно расчетам, введение короткого гексаметилснового мостика между пара-положениями должно приводить к заметному деформированию бензольного цикла — выхода части его атомов из плоскости. Полученные позднее результаты рентгено структурного анализа 8-карбокси[6]парациклофана (18ба) показали, что в этом соединении бензольное ядро принимает конформацию ванны, в которой сегменты цикла с углеродными атомами, несущими заместители, отклонены от базовой плоскости этой ванны на целых 20,5° (ср. расчетное отклонение 22,4° [2ба]) [26Ь]. Остается ли это соединение ароматическим? На этот вопрос нельзя ответить безоговорочным «да» или «нет», так как ответ зависит от того, какие критерии ароматичности принять за основу. Форму средних и макроциклов часто -трудно прёдставит/в даже на моделях. Если молекула принимает конформацию алмазной решетки, то представить ее форму значительно легче. Два показанных изображения информации ванна-кресло-ванна, например, используются в литературе почти одинаково часто, и читателю обычно требуется значительное время, чтобы убедиться в том, что они представляют одну и ту же конформацию. Задача упрощается, если представить их в видесим-метричного фрагмента алмазной решетки. Другое упрощение возникает при решении вопроса об ориентации связей каждого углеродного атома. Если посмотреть па молекулу в виде алмазной решетки, то видно, что связи расположены как в молекуле циклогёксана, _ ' С этих же позиций объясняют и явление тиксотропии характерное для полимеров. Суть этого явления заключается в изменении свойств, например снижении вязкости под действием механического воздействия побратимом их восстановлении при снижении интенсивности воздействия или при его полном прекращении. Известно, что под действием теплового движения макромолекула принимает конформацию, равновесную дтя данного состояния. При полном прекращении .действия силы эти равновесные конфор.мации приближаются к первоначальным, образ>ющцм фтуктуационную сетку с пер.п начальной плотностью узлов. Поэтому говорят, что восстацавлива<,тся исходная структура. Поскольку крупные структурные образования в полимерах имеют большие времена релаксации> то на нх вос. становление требуется значительное время. в 1,4-производных (п = 4) молекула принимает конформацию, Наиболее часто цепь углеродных атомов принимает конформацию а, зультате отталкивания молекула принимает конформацию, изо- Многие свойства амилозы могут быть объяснены способностью ее молекулы принимать в растворе различные конформации. В нейтральных водных растворах нормальной для амилозы конформа-цией является статистический клубок. Если в растворе присутствуют комплексообразователи, амилоза принимает конформацию спирали, каждый виток которой содержит около шести остатков D-глюкозы (спираль 6i). В этой конформации амилоза образует окрашенный в синий цвет комплекс с иодом, а также комплексы с жирами и полярными органическими растворителями, причем комплексообразователь располагается в центре спирали. Вследствие конформационных переходов молекул амилозы в растворе могут возникать различные ретроградированные формы. Ретрогра-  Применяемой аппаратуры Первичные алкильные Применяется каталитическое Применялись различные Предварительно перегнанного Первичные алкилгалогениды Применять небольшой Применять продажный Предварительно перегоняют |
- |
Навигация