|
|
|
Главная --> Справочник терминов Принимать соответствующие (температура 7, скорость деформирования г или наличие окружающей среды) выбраны постоянными, то ослабления следует ожидать, когда составляющие произвольно направленного напряжения (обычно рассматриваются составляющие по трем основным осям Оь 02 и 03) образуют такую комбинацию, что определяемая величина достигает критического значения С. В зависимости от Т и е С может принимать различные значения. Условие /( Механическая прочность полимеров аморфной структуры н одном направлении может быть значительно увеличена ориентацией макромолекул. Для этого полимер нагревают выше температуры стеклования и медленно растягивают. Под влиянием растягивающего усилия способность отдельных макромолекул принимать различные формы (конформационный состав) уменьшается, и, постепенно выпрямляясь, они располагаются вдоль оси ориентации и сближаются друг с другом, создавая более уплотненную структуру. Для повышения прочности в двух взаимно-перпендикулярных направлениях полимер растягивают по двум направлениям. Длинные цепные молекулы, содержащие большое число ковалент-ных связей, оказываются способными принимать различные кон-формации *. Конформациями принято называть различные пространственные формы полимерной цепи, реализуемые поворотом одной части молекулы относительно другой вокруг направления соединяющей их химической связи. Их можно рассматривать на локальном уровне — ближний конформационный порядок (статистическая, зигзаг или спиральная) или как характеристику, описывающую форму всей цепи — макромолекулярная конформация (складчатая, статистический клубок, выпрямленная конформация). Конформа-ции, характеризующие дальний конформационный порядок (такие, как выпрямленные цепи или длиннопериодная складчатость), могут быть получены в результате воздействия на расплав деформаций сдвига или растяжения или при помощи отжига. Следовательно, переработка полимеров, которая включает как деформирование, Ранее упоминалось, что повышенная реакционная способность группы X у аллильных производных в реакциях замещения, протекающих по механизму 5N2, обусловлена повышением положительного заряда на атакуемом атоме углерода из-за электроноакцепторных свойств винильной группы. По-видимому, на повышение реакционной способности этих соединений влияет и то обстоятельство, что имеющий плоское строение алкениль-ный радикал оказывает меньшее экранирующее действие, чем способный принимать различные конформации алкильный радикал с тем же числом атомов углерода. Основное свойство — гибкость молекул — приводит к тому, что цепная молекула может принимать различные конформаций. Под Сам скелет цепи состоит из углеродной цепочки, в которой соседние связи С—С находятся под валентным углом ав (рис. 4.2), где валентный угол ав = я—а равен 109,5°, а дополнительный угол а = 70,5°. Связи С—С могут вращаться друг относительно друга по конусам. Поэтому в целом цепь полиэтилена в растворе или расплаве может принимать различные конформации, т. е. проявлять гибкость. Полиэтилен обычно находится в кристаллическом состоянии. В кристаллической фазе полимера вращения связей не происходит. путем принимать различные конформации. Соответственно макромолекула может находиться в очень большом числе различных конформационных состояний, т. е. образовывать различные кдн-формеры, способные переходить друг в друга в результате внут* реннего вращения в звеньях основной цепи. Это правило действительно для соединений с «чистой атомной асимметрией», т. е. тех, где асимметрический атом не является частью кольца или подвижной, способной принимать различные конформации, цепи. Если заместители могут взаимодействовать, то необходимо дополнительно учесть еще фактор закрепления конформации. Для а-окси- и а-амино-кислот знак этой поправки отвечает следующим схемам [X — кислород (для оксикислот) или группа NH (для аминокислот); А — заместитель с большей поляризуемостью, чем В]: конденсации. Это объясняется тем, что для карбоксильной группы,. удаленной от второго карбоксила на четыре метиленовых звена, значительно более вероятно соединение с функциональной группой другой молекулы, чем соударение и взаимодействие с карбоксильной группой, присоединенной к той же цепи. Действительно, цепь-может 'принимать различные конформации, лишь немногие из которых приводят к сближению функциональных групп; чем цепь длиннее, тем* менее вероятна внутримолекулярная циклизация и тем больше склонность вещества к образованию полимеров. Пимелиновая и пробковая кислоты при действии дегидратирующих средств аналогичным образом дают линейные полимеры. Длинная полимерная цепь может принимать различные конфи' гурацик и конформации. Так, например, цепи, построенные из остатков изопрена, соединенных в положении 1—4, могут иметь т,ве устойчивые конфигурации: цис- конфигурацию (натуральный каучук) и тумкс-конфигурацию (гуттаперча) (стр. 18), Устойчивыми конфигурациями являются цепи сиидиотактцческого и изотактического полисти-рола, сипдиотактического и изотакгичсского полипропилена. Превращение одной конфигурации этих полимеров в другую простым поворотом звеньев без разрыва химических связей невозможно, Очень большое влияние на температуру стеклования пластифицированной системы оказывают конфигурация и конформация молекул пластификатора. Количественно это впервые показано в работах Гиббса и Ди Марцио 13, из которых следует, что при прочих рав]гых условиях значительно эффективнее пластификаторы с гибким и молекулами, способными принимать различные конформации. В гомологических рядах пластификаторов, когда гибкость молекул постоянна, пластифицирующее действие понижается с увеличением их молекулярного веса. При работе с ацеталями и кеталями нужно соблюдать осторожность, так как некоторые из них образуют перекиси и необходимо принимать соответствующие меры при работе с кубовыми остатками, полученными при перегонке ацеталей или кеталей, подвергавшихся сколько-нибудь длительному хранению. кип. Необходимо принимать соответствующие меры по технике (Опасности (см. синтез ХЕ 2). Поликонденсаиию продолжают в теше 3 час; изменение скорости пробулькивання пузырьков азота >ез расплав указывает на изменение вязкости расплава. Конденсационную пробирку охлажцают в токе азота, завернув Все применяемые для реакции Реформатского реактивы должны быть сухими и чистыми. Прибор также должен <фять чистым, сухим и защищенным от влаги воздуха. От-•сугствио влаги не только увеличивает выход, но также Уменьшает индукционный период, благодаря чему обычно .реакция начинается немедленно. В случае задержки мож-:но вызвать реакцию добавлением нескольких кристалликов йода или небольшого количества амальгамированного цин-.ка, или очень небольшого количества метилмагнийиодида'. В> качестве катализатора применяли также медное производное ацетоуксусиого эфира [35]. Раз начавшись, реакция лротекает весьма бурно. Поэтому сначала нужно ввести в реакцию только небольшую часть реагентов, а основную •иассу прибавлять постепенно. Так как эфиры а-галоидза-ллещенных кислот обладают слезоточивым действием и раздражают кожу, нужно принимать соответствующие меры предосторожности. опустить во взвешенный стакан, наполненный сухим ксилолом. Затем навешенный металл вводят в реакционную смесь, причем в зависимости от характера проводимой реакции следует принимать соответствующие меры предосторожности, к которым относится целесообразная скорость введения металла, исключение влияния воздуха и влаги и т. п. Внимание! Стадию бромирования следует проводить в вытяжном шкафу и при работе с металлическим калием необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. Внимание! бис-Х.-.ормети.ювый эфир—слабый лакрима-тор. Необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. Внимание! Стадию бромирования следует проводить в вытяжном шкафу и при обращении с металлическим калием принимать соответствующие меры предосторожности (примечание 1). побочных реакций и коррозии и принимать соответствующие меры. следует принимать соответствующие меры предосторожности. обходимо принимать соответствующие меры предосторожности При очистке газа алканоаминами важнейшими анализами являются содержание кислых компонентов в насыщенном и регенерированном абсорбенте. Следовательно, в любом технологическом процессе необходимо выделить параметры, величина которых может изменяться по не зависящим от оператора факторам, и эти изменения существенным образом влияют на технологический процесс. Постоянный контроль этих параметров позволяет оператору предвидеть изменения в технологическом процессе и принимать соответствующие решения по коррекции режима установки. При выпуске товарной продукции также следует выделять параметры, определяющие соответствие качества товарной продукции техническим условиям или ГОСТу. Соответствие качества продукции ГОСТу определяется лабораторией технического контроля по ряду продуктов. В лаборатории хранится образец продукции, который отбирается совместно с ее производителем и покупателем, а при поставке продукции для военных целей ее качество проверяет военпред.  Параллельно протекает Применяемого растворителя Применяется сравнительно Применяли различные Применять хлористый Применять метиловый Применять органические Предварительной ориентации Применять технический |
- |
Навигация