|
|
|
Главная --> Справочник терминов Принимаются следующие ми словами, при образовании комплексов с этими катионами кислотность системы возрастает на 6—7 порядков. Прибавление К+, Mg2+ или Са2+ не оказывает заметного влияния на рА» соединения 261. Таким образом, заметное изменение цвета легко происходит, когда 261 в слабощелочной среде приходит в контакт со следовыми количествами Na+ или Li+, способными к образованию комплекса, в то время как ионы К+ никакого влияния на цвет раствора не оказывают. Чувствительность этой цветной реакции поразительна: она позволяет обнаружить катионы первых двух щелочных металлов при концентрациях вплоть до 10~8 М в присутствии других катионов. Это означает, что растворы с концентрацией натриевых солей даже 5 • 10~5 мг/л оказываются слишком грязными для использования этого реагента. Такая чувствительность создает довольно необычные трудности при работе с 261. Обычные органические растворители, в том числе CHCL3 или СН2С12, хранившиеся в стеклянных сосудах, могут, как оказалось, содержать достаточно ионов натрия для того, чтобы изменять цвет добавляемых к ним следовых количеств 261. Поэтому приходилось принимать специальные меры предосторожности при работе с этим сферандом, направленные на устранение подобных загрязнений из растворителей и реагентов (между прочим, кому бы раньше могло придти в голову, что хлороформ нужно очищать от примеси... натрия?!), а все операции выполнять только в кварцевой, полипропиленовой или тефлоно-вой аппаратуре. Очевидно, насколько важным может быть такой сверхчувствительный и строго селективный реагент для аналитической химии. Вот прямой практический результат молекулярного дизайна! Сополимеры с кислородом большей частью чрезвычайно взрынчаты, При обращении с ними необходимо принимать специальные меры предосторожности, описание которых приведено в разделе «Образование перекисей путем аутоокислепия» (cip. 2S8) 4 Третичные амины обычно получаются методом восстановительного алкилирова~ ния с неудовлетворительными выходами. Некоторое значение имеет лишь метилирование вторичных и дииетилирование первичных аминов формальдегидом. Боумен [919] описывает синтез ряда алифатических днметиламинокислот гидрированием смеси амиио-кислот с формальдегидом в водной среде при нормальном давлении в присутствий палладия на активном угле. Лучшие результаты получаются обычно при постепенном добавлении альдегида к реакционной массе- При метилировании ароматических аминов приходится принимать специальные меры, чтобы предотвратить ноаденсацию формальдегида с ароматическим ядром [920[. ми словами, при образовании комплексов с этими катионами кислотность системы возрастает на 6—7 порядков. Прибавление К+, Mg2* или Са2+ не оказывает заметного влияния на рЛа соединения 261. Таким образом, заметное изменение цвета легко происходит, когда 261 в слабощелочной среде приходит в контакт со следовыми количествами Na+ или Li+, способными к образованию комплекса, в то время как ионы К+ никакого влияния на цвет раствора не оказывают. Чувствительность этой цветной реакции поразительна: она позволяет обнаружить катионы первых двух щелочных металлов при концентрациях вплоть до 10~8 М в присутствии других катионов. Это означает, что растворы с концентрацией натриевых солей даже 5 • 10~5 мг/л оказываются слишком грязными для использования этого реагента. Такая чувствительность создает довольно необычные трудности при работе с 261. Обычные органические растворители, в том числе СНС13 или СН2С12, хранившиеся в стеклянных сосудах, могут, как оказалось, содержать достаточно ионов натрия для того, чтобы изменять цвет добавляемых к ним следовых количеств 261. Поэтому приходилось принимать специальные меры предосторожности при работе с этим сферандом, направленные на устранение подобных загрязнений из растворителей и реагентов (между прочим, кому бы раньше могло придти в голову, что хлороформ нужно очищать от примеси... натрия?!), а все операции выполнять только в кварцевой, полипропиленовой или тефлоно-вой аппаратуре. Очевидно, насколько важным может быть такой сверхчувствительный и строго селективный реагент для аналитической химии. Вот прямой практический результат молекулярного дизайна! принимать специальные меры для предупреждения неудовлетворительного распределения полиэтилена в некоторых типах каучуков (особенно низковязких), применять полиэтилен с температурой плавления не выше 70 °С, толщина пленки должна быть не более 50 мкм. 5. Для такой перегонки давление в указанных пределах является оптимальным. При более высоком давлении происходит значительная полимеризация с образованием дегидрацетовой кислоты; при более низком давлении необходимо принимать специальные меры для охлаждения дестиллата, чтобы предотвратить потери его вследствие испарения. Если же вернуться к анизотропии свойств цилиндрических или пластинчатых структур, то наиболее эффективен один кажущийся парадокс: если растягивать их вдоль «несуществующих» «некристаллических» осей, более жесткий (структонообразую-щий) компонент проявляет необычные свойства. Ясно, что при растяжении поперек цилиндров или пластин, особенно если •матрица каучукоподобна, податливость системы будет очень велика, и произойдет механическое плавление в чистом виде. Но при растяжении вдоль осей цилиндров или плоскостей пластин сопротивление внешней силе растет гораздо сильнее, чем в «свободных» аналогах. Например, в пересчете на чистый (свободный) полистирол цилиндры показывают прочность порядка 1,5 ГПа и модуль порядка 30 ГПа; если не принимать специальные меры, образец до начала разрушения структонов вдоль оси вырывается из зажимов приборов для растяжения. 36 При нитровании несюйких соединений, например аминов и альдегидов, надо принимать специальные меры предосторожности. Нитрование свободных аминов лучше всего протекает под действием азотной кислоты, не содержащей окислов азота (см. вы-шо,стр. 30-1), и в npiicyiCTBHii большого количества серной кислоты. Так как при этом все же надо считаться с образованием смесей изоморои и результате вышеописанного образования продуктов По предварительным подсчетам, добавление щелочи для уменьшения потерь амина снижает стоимость получаемой серы на 38 центов на тонну. Потерю активности амина из-за действия относительно сильных кислот, присутствующих в газе, можно предотвратить, применяя промывку газа перед подачей его в аминовый абсорбер водой или едким натром. Так как кислоты, обычно присутствующие в газовых потоках, хорошо растворимы в воде, извлечение их осуществляется с помощью весьма простой аппаратуры. При водной промывке извлекают также аммиак, присутствующий в некоторых газах. Сам аммиак не причиняет вреда этаноламинам, и поэтому нет необходимости принимать специальные меры предосторожности для ми словами, при образовании комплексов с этими катионами кислотность системы возрастает на 6—7 порядков. Прибавление К+, Mg2+ или Са2+ не оказывает заметного влияния на рКл соединения 261. Таким образом, заметное изменение цвета легко происходит, когда 261 в слабощелочной среде приходит в контакт со следовыми количествами Na+ или Li+, способными к образованию комплекса, в то время как ионы К+ никакого влияния на цвет раствора не оказывают. Чувствительность этой цветной реакции поразительна: она позволяет обнаружить катионы первых двух щелочных металлов при концентрациях вплоть до 1(Н М в присутствии других катионов. Это означает, что растворы с концентрацией натриевых солей даже 5 • КНмг/л оказываются слишком грязными для использования этого реагента. Такая чувствительность создает довольно необычные трудности при работе с 261. Обычные органические растворители, в том числе СНСЬ или СН2С12, хранившиеся в стеклянных сосудах, могут, как оказалось, содержать достаточно ионов натрия для того, чтобы изменять цвет добавляемых к ним следовых количеств 261. Поэтому приходилось принимать специальные меры предосторожности при работе с этим сферандом, направленные на устранение подобных загрязнений из растворителей и реагентов (между прочим, кому бы раньше могло придти в голову, что хлороформ нужно очищать от примеси... натрия?!), а все операции выполнять только в кварцевой, полипропиленовой или тефлоно-вой аппаратуре. Очевидно, насколько важным может быть такой сверхчувствительный и строго селективный реагент для аналитической химии. Вот прямой практический результат молекулярного дизайна! Эндрин используется для борьбы с черносмородинным почковым клещом, против которого все другие препараты неэффективны, а также как зооцид. При работе с этим препаратом необходимо принимать специальные меры предосторожности, при которых исключается непосредственный контакт с препа- к окислительному старению. В первом приближении эти данные можно получить сравнением кривых, описывающих скорость окисления в присутствии замедлителей; однако для получения более точных данных необходимо принимать специальные меры, чтобы во всех случаях реакция протекала в идентичных условиях. Наиболее надежным методом определения относительной активности замедлителей является применение уравнения (57). В реакционной системе могут быть измерены (RH), (Ph), а также скорости окисления при наличии и в отсутствие замедлителя, что позволяет рассчитать величину отношения ku/kak^; ks и ke характеризуют только окисляющийся олефин, так что для окисления одного и того же олефина, замедленного различными фенолами, величина ku/k3k7 является относительной мерой k7, которая в свою очередь непосредственно характеризует антиокислительную активность данного фенола. Таким путем Болланд и тен Хав [25] получили значения относительных активностей различных замедлителей фенольного типа по отношению к термическому окислению этиллинолеата. В табл. 20 эти данные сопоставлены с окислительно-восстановительными потенциалами фенолов. По теории Смита — Эварта принимаются следующие допущения: а) обрыв двух свободных радикалов в полимер-мономерной частице происходит мгновенно; б) каждая активная частица в любой момент времени содержит только один свободный раДикал, так как при проникновении второго радикала частица дезактивируется вследствие реакции рекомбинации; в) средняя стационарная концентрация радикалов в частице составляет половину исходной концентрации; г) диффузия мономера из капель эмульсии в полимер-мономерную частицу не лимитирует процесс полимеризации. ях теплообмена принимаются следующие коэффициенты теп- На чзтырзхвалковых Г-образных кордных каландрах с валками длиной 2130 и диамэтром 700 мм принимаются следующие размеры бомбировки (в мм): При рассмотрении баланса сил и энергии принимаются следующие допущения: толщина пленки достаточно мала, так что неоднородностью профиля скорости течения в поперечном направлении можно пренебречь; градиенты скорости деформации в выбранной (текущей) точке рукава можно вычислять так же, как двухосного (биаксиально-го) растяжения плоской пленки; силами поверхностного натяжения, инерции и трения пленочного рукава с воздуха можно пренебречь ввиду их малости по сравнению с напряжением, действующим на материал в продольном направлении при вытяжке пленки; теплопередачей между внутренней поверхностью рукава и находящимся в нем воздухом можно также пренебречь; охлаждение рукава происходит в основном за счет излучения и конвекции; тепловыделением от трения рукава о воздух можно пренебречь. Таким образом, можно сделать вывод о том, что из материалов, имеющих меньшую эффективную продольную вязкость, получаются рукава, диаметр которых меньше, чем при экструзии полимеров с более высокой эффективной продольной вязкостью [87]. В качестве критерия атмосферостойкостн принимаются следующие показатели: В качестве критерия атмосферостойкостн принимаются следующие показатели: В качестве критерия атмосферостойкости принимаются следующие показатели: самой жидкости. Аналитическое решение дифференциальных уравнений теплопроводности в случае конвективного теплообмена удается получить лишь при введении большого числа упрощений. Поэтому для практических целей используют результаты экспериментальных исследований, представленные в виде зависимостей между соответствующими критериями подобия. Обычно при изучении теплопередачи конвекцией принимаются следующие допущения: Для описания закономерностей поведения материала, обрабатываемого на вальцах, обычно используется гидродинамическая теория вальцевания. В ее основу положено уравнение Навье — Стокса, описывающее течение несжимаемой жидкости, совместно с уравнением неразрывности потока и краевыми условиями, учитывающими поведение материала вблизи поверхностей валков. При этом принимаются следующие допущения. в сходящемся потоке. При этом принимаются следующие допу-щения: процесс изотермический,  Первичные алкильные Применяется каталитическое Применялись различные Предварительно перегнанного Первичные алкилгалогениды Применять небольшой Применять продажный Предварительно перегоняют Применяются хлористый |
- |
Навигация