|
|
|
Главная --> Справочник терминов Предварительно промывают X. применяют для выделения и идентификации первичных и вторичных аминов, присутствующих в небольшом количестве в водном растворе [2]. Раствор X. в эфире встряхивают с 1%-ным водным раствором амина, после чего карбамат выделяют из эфирного слоя, предварительно промытого водой. В двухгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают раствор 10 г глицерина в 8 мл воды н 15 г мелкорастертого иода (синтез проводят в вытяжном шкафу!). Затем, время от времени перемешивая содержимое колбы, в нее через второе, не соединенное с холодильником горло вносят небольшими порциями 3 г красного фосфора, предварительно промытого водой н высушенного в эксикаторе над H2S04. По окончании внесения фосфора горло колбы закрывают глухой пробкой. Когда весь фосфор прореагирует, смесь кипятят в течение 1 ч, заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют с водой образовавшийся 2-иодпропан до тех пор, пока не начнет отгоняться прозрачный дистиллят. 2-Иодпропан (нижний слой!) отделяют от воды в делительной воронке, промывают 2 н. раствором Na2CO3, раствором NaHS03 до обесцвечивания и несколько раз водой, высушивают над плавленым СаСЬ и перегоняют (рис. 1 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 89—92°С при 755 мм рт. ст. Выход около 9 г (50% от теоретического); п2? 1,5030. дифенилэтилового эфира в 25 мл 20% -ной соляной кислоты нагревали 1 ч на кипящей водяной бане. Из эфирного экстракта охлажденной смеси, предварительно промытого водой, получили 3,34 г (95%) неочищенного стильбена [175]. В двухгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 4 г красного фосфора, предварительно промытого водой и высушенного над серной кислотой в эксикаторе, и 23 мл н-бутилового спирта. Охлаждая реакционную колбу холодной водой, постепенно, в течение 1 ч, прибав--ляют по каплям из капельной воронки, кран которой смазан ваку->умной смазкой, 10 мл брома при частом встряхивании. После вве-.дения всего брома реакционную смесь доводят до комнатной температуры при постоянном встряхивании, а затем, нагревая на во-.дяной бане, медленно поднимают температуру до кипения. Нагре-[л&ание ведут в течение 3 ч при частом встряхивании до исчезновения паров брома. Диметиловый эфир 7~метоксн-2-метия-2-карбокси-1-ок-*и-1, 2, 3, 4-тет,рагндрофенаитрен I -уксусной кислоты [Щ-К 2,5 s гранулированного цинка (20 мети, предварительно •промытого разбавленной соляной кислотой, водой, ацетоном и высушенного) и 0,07 г иода о смеси 25 мл сухого бензола (не содержащего тиофена) и 25 мл абсолютного эфира добавляют 1,5 г 7-метокси-2-метил-2-карбометокси-1-кетр-1,2,3,4-тетрагидрофенантрена и 0,75 мл метилового эфира 'бромуксусиой кислоты. Затем смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане; при этом окраска, вызванная присутствием иода, бледнеет и раствор мутнеет. Через 5 или 10 минут выпадает бесцветный осадок продукта присоединения. После этого через каждые 45 минут прибавляют S раз по 2,5 г цинка со-следами-иода и допол-нинельяо вводят через каждые 1*/г часа 0,75 Мл метилового1 В литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, коротким обратным воздушным, холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и, наконец, термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают 181,5 г (1,5 мол.) бромистого аллила (примечание 1) и 250 мл сухого четыреххлористого углерода (примечание 2). В капельную воронку наливают 255 г (80 мл; 1,56 мол.) брома, предварительно промытого равным объемом концентрированной серной кислоты. Затем пускают в ход мешалку и реакционную массу охлаждают смесью соли и льда. Когда температура понизится до —5°, начинают приливать по каплям бром, следя за тем, чтобы температура держалась около —5° и ни в коем случае не поднималась выше 0° (примечание 3). Приливание брома продолжается около 1г/2 часов. К концу реакции раствор обычно окрашивается небольшим избытком брома в оранжево-красный цвет. Теперь, не прекращая перемешивания, реакционной массе дают нагреться до комнатной температуры, на что требуется около получаса, а затем жидкость переносят в большую делительную воронку, причем колбу ополаскивают один раз 10—15 мл четыреххлористого углерода. Б. Конденсация с бензальдегидом. К 400 мл (1,06 мол.) раствора натриевой соли циануксуспой кислоты приливают раствор 5 г (0,13 мол.) едкого натра в 400 мл воды. Получившийся щелочной раствор нагревают до 40° и прибавляют 100 г (0,94 мол.) бензальдегида, предварительно промытого раствором углекислого натрия и перегнанного в вакууме. При энергичном взбалтывании бензальдегид растворяется через несколько минут. Затем смесь оставляют на 1 час в покое; за это время часть натриевой соли цианфенила-криловой кислоты выпадает в осадок (примечание 2); после этого смесь подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на лакмус. Затем приливают к ней еще 40 мл той же кислоты и энергично взбалтывают. Через час кристаллическую цианфенилакриловую кислоту отсасывают на воронке Бюх-нера, тщательно промывают холодной водой и сушат в паровсм шкафу. Для очистки кислоту взбалтывают со 100 мл бензола, отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл бензола и опять сушат. Выход вещества с т. пл. 178—179° равен 105—115 е (65—70% теоретич.). Продукт может иметь слегка розоватую окраску, от которой можно избавиться перекристаллизацией его из 740 мл спирта или из 10 л горячей воды. Выход при перекристаллизации: около 57% (из спирта) и 92% (из воды; примечание 3). Температура плавления после перекристаллизации^не изменяется. Хинальдин. В литровую круглодоиную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевом трубкой и капельной воронкой, помещают 18 г (0,74 г-аг) металлического магния, предварительно промытого абсолютным спиртом и абсолютным эфиром, и из капельной воронки добавляют 104,6 г (0,74 моля) йодистого метила в 400 мл •абсолютного эфира (примечание 4) так, чтобы эфир слабо кипел. После прибавления всего количества йодистого метила реакционную смесь нагревают дополнительно 2 часа. Охлаждают до комнатной температуры и затем при охлаждении проточной водой небольшими порциями добавляют 45 г (0,15 •моля) йодистого этоксихинолиния. Добавление четвертичной •соли ведут осторожно, при постоянном охлаждении, так как происходит разогревание реакционной смеси и эфир вскипает. После добавления всего количества йодистого этоксихп-•нолиния, на что требуется 1,5—2 часа, реакционную смесь кипятят в течение 6 часов на водяной бане. Затем охлаждают льдом с солью и по каплям осторожно приливают 90 мл воды iпримечание 5) и затем 300 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Перемешивают 30- 40 минут до полного раст-порения твердого осадка и отделяют эфирный слой, воДный---дважды экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты. Хинальдин в ниде хлоргидрата переходит в воду (примечание 6), которую .обрабатывают 407^-ным раствором едкого кали до рН 10. •Образуются два слоя. Многократно экстрагируют эфнром-(примечанпе 7) и эфирный экстракт высушивают над едким .калп. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 123 124722 мм. В реакционную колбу помещают 50 г (2.06 г-атома) металлического магния в стружках, предварительно промытого эфиром и высушенного при 110° (15—20 мин.),, 260мл абсолютного эфира, 3—5 мл бромистого бутила и кристаллик иода для ускорения начала реакции, которое замечают по исчезновению желтой окраски эфира и легкому помутнению раствора. После начала реакции быстро прибавляют из капельвой воронки раствор 275 г (2 моля) бромистого бутила в 250 мл эфира, включая одновременно мешалку и охлаждая колбу смесью льда с солью (бромистый бутил был предварительно высушен хлористым кальцием и перегнан из колбы Фаворского, причем отбиралась фракция 100.5—101.2° при 760мм). Приливание бромистого бутила производят с такой скоростью, чтобы происходило легкое кипение • эфира. Прибавление двух молей занимает 30—35 мин. наливают 255 г (80 мл; 1,56 мол.) брома, предварительно промытого предварительно промытого раствором углекислого натрия и пере- По Гелпю — Фольгарду — Зелинскому [542—544] безводную кислоту подвергают взаимодействию с краевым фосфором и бромом. Красный фосфор предварительно промывают водой от следов кислот и высушивают нрн 100° С; бром обеавоживают встряхиванием с концентрированной H2S04. Можно применять 1 моль красного фосфора, ио также и каталитические его количества (примерно 3%). Вместо красного фосфора можно вводить каталитические количества РС]3. Для получения свободных к-бромзамещепных жирных кислот 1 моль низшей или средней жирной нис-лоты подвергают взаимодействию с 1,1 моль брома (10%-ный избыток) и отгоняют Примечания. 1. Если красный фосфор увлажнен и слипается, его предварительно промывают водой и сушат в эксикаторе над серной кислотой. дВератрол предварительно промывают 10%-ным едким натром и водой. « затем переговяют (для очистки от гваякола). При очистке продукта перед кристаллизацией добавляют активированный уголь. 1. Применяется технический бензальдегид, который предварительно промывают раствором соды, сушат и перегоняют в вакууме. 7. Технический бензальдегид предварительно промывают содой и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в пределах трех градусов; при этом следят за тем, чтобы до употребления бензальдегид возможно меньше соприкасался с воздухом. Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с затвором (примечание 1), капельной воронкой и обратным холодильником; через холодильник пропускают термометр, шарик которого почти достигает дна колбы. В колбе тщательно смешивают 40,5 г (0,62 г-атома) цинковой пыли (примечание. 2) и 100 мл ледяной уксусной кислоты, а затем к этой смеси прибавляют 42,5 г (0,25 моля) себацоина ' (примечание 3). Смесь быстро перемешивают и в течение 5—10 мин. или с такой скоростью, как это будет позволять вспенивание и температура,к этой смеси прибавляют по каплям 90 мл концентрированной соляной кислоты (х. ч.). Температуру смеси следует поддерживать при 75—80° (примечание 4), причем во время прибавления соляной кислоты, возможно, придется охлаждать смесь с помощью водяной бани. Перемешивание продолжают 1,5 часа при температуре 75—80°. Через 30 мин. после первого прибавления соляной кислоты, а затем еще через 30 мин. к смеси прибавляют концентрированную соляную кислоту порциями по 90 мл, поддерживая температуру при 75—80°. После того как реакция будет закончена, охлажденную смесь декантируют от оставшегося цинка (примечание 5). Жидкую фазу разбавляют 700 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и извлекают четырьмя порциями эфира по 250 мл, причем каждой порцией предварительно промывают непрореагировавший цинк (примечание 6). Эфирные вытяжки соединяют и промывают 250 мл насыщенного раствора хлористого натрия, тремя порциями по 250 ли 10%-иого раствора соды (вспенивание!) и, наконец, 250 мл насыщенного раствора хлористого натрия. Эфирный раствор сушат безводным сернокислым магнием (требуется около 25 г), затем осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме на эффективной колонке (примечание 7). После небольшого головного погона, состоящего главным образом из цикл о- 23,5 мл. При отборе пробы (около 0,5 мл) кран пробоотборника предварительно промывают реакционной массой. В каждой пробе определяют содержание прогталспгликоля, суммы дипро-пиленгликолсй и суммы трипропиленгликолей. Среднее квадратичное отклонение для концентраций, определенных в четырех параллельных пробах (У^;2), оказалось рапным ±4% для В, ±5% — для С и ±6% — для D. Результаты анализа приведены в табл. 10. При приготовлении солодового молока готовый солод предварительно промывают водой для удаления загрязнений, а затем обрабатывают хлорной известью или формалином; качественные показатели солода приведены в табл. 10. Раствор хлорной извести го- 1. Никель Реиея предварительно промывают спиртом (2—3 порциями по 10 мл). 7. Технический бензальдегид предварительно промывают содой ность предварительно промывают бензином, а затем ацетоном) в 2—3  Произведения растворимости Пластификации полимеров Производи тельность Периодическом встряхивании Производные антрахинона Пластификатора температура Производные достаточно Производные гидроксиламина Производные карбоновых |
- |
Навигация