|
|
|
Главная --> Справочник терминов Приобретает коричневую В молекуле винилхлорида Н,С:~СН--С1 rc-овязь находится рядом со свободными р-электронами хлора (сопряжена с ними). Поэтому р-электроны хлора могут частично смещаться на я-орбитали атомов углерода. При этом хлор приобретает частичный положительный заряд, а атомы углерода - частичный отрицательный. Подобно диоксану и воде, пиридин, реагируя как основание, поляризует молекулу брома, образуя ионную пару, в катионе которой атом азота пиридина приобретает частичный положительный заряд, что также должно приводить к существенному снижению его реакционной способности в последующей реакции бромирования. В молекуле 5Оз электронная плотность распределена таким образом, что атом серы приобретает частичный положительный заряд: В молекуле винилхлорида Н2С=СН-С1 тс-связь находится рядом со свободными р-электронами хлора (сопряжена с ними). Поэтому р-элскчроны хлора могут частично сменяться на -л-орбитали атомов углерода. При этом хлор приобретает частичный положительный заряд, а атомы углерода ~ частичный отрицательный. С другой стороны, существуют связи С6- — Хб+, где углерод приобретает частичный отрицательный заряд и тем самым способность к электрофильным реакциям. Группировка X должна в этом случае состоять из атомов, имеющих меньшую электроотрицательность, чем углерод. Речь идет, очевидно, в первую очередь о метал-лоорганических соединениях типа R—Na, R—MgX, RHgX и др. лерода. При этом хлор приобретает частичный положительный заряд, который находится ближе к двойной связи, приобретает частичный положи- Подобно диоксану и воде, пиридин, реагируя как основание, поляризует молекулу брома, образуя ионную пару, в ка-тионс которой атом азота пиридина приобретает частичный положительный заряд, что также должно приводить к существенному снижению его реакционной способности в последующей реакции бромирования. Электронодонорные группы (алкильные, фенильные, алкокси-группы) поляризуют двойную связь мономера, при которой незамещенный углеродный атом ненасыщенной группы приобретает частичный отрицательный заряд. К этому незамещенному углеродному атому могут присоединяться протоны или другие катионы, при этом замещенный углеродный атом приобретает способность к участию в реакциях роста, т. е. последовательному присоединению молекул мономера ['10, 11]. При катионной полимеризации рост цепи может прекратиться только при присоединении соответствующего аниона, поскольку рекомбинация двух макрокатионов невозможна. Возможна также реакция передачи цепи за счет отрыва протона от предпоследнего углеродного атома растущей цепи: Бронирование. В молекуле Вг2 оба атома брома, естественно равноценны, однако под влиянием л-электронного облака оле-фина, растворителя или стенок сосуда, молекула поляризуется, причем один атом брома приобретает частичный положительный, а другой — частичный отрицательный заряд. Взаимодействие с олефином начинает положительный конец диполя. Исходя из этого легко предположить, что взаимодействие брома с олефином будет происходить тем легче, чем больше электронодопорных (в частности, алкильных) групп содержится при двойной связи. Напротив, электроноакцепторные заместители будут замедлять реакцию. Это предположение согласуется с экспериментальными данными. Реакции нуклеофильного присоединения (символ Adjf) характерны для таких ненасыщенных систем, где электронная плотность л-облака под влиянием заместителя оказывается смещенной с углеродного атома, и этот последний становится, следовательно, доступным для атаки нуклеофильного реагента. К числу таких ненасыщенных систем относится карбонильная группа. Большая электроотрицательность атома кислорода (по сравнению с атомом углерода) приводит к поляризации связи, в результате чего углерод приобретает частичный положительный заряд Хитозан при взаимодействии с концентрированной H2SO4 образует характерные кристаллы. При действии на сульфатное производное хитозана фуксина и пикриновой кислоты наблюдается цветная реакция. Вместе с тем при обработке хитозана раствором 12 в водном растворе KI полимер приобретает коричневую окраску, которая изменяется до фиолетовой при подкис-лении дисперсии кислотой. Фурфурол — бесцветная жидкость с довольно приятным (в небольших концентрациях) запахом ржаного хлеба. Быстро осмо-ляется на воздухе и приобретает коричневую окраску. Темп. кип. 162° С; Й4° = 1,1598. С уксуснокислым анилином дает красное окрашивание. С флороглюцином образует черно-зеленое нерастворимое соединение, применяемое для количественного определения самого фурфурола или пентоз. Малые количества фурфурола в какой-либо смеси могут быть обнаружены по возникновению малиновой окраски от действия ацетона и крепкой серной кислоты. В круглодонную колбу емкостью 250 мл с обратным холодильником помещают 83 г 1- (а-фурил) -3- аминобутана и через верх холодильника при охлаждении колбы водой со льдом постепенно приливают 100 г уксусного ангидрида (полуторакратный избыток). Затем смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 часов. Раствор приобретает коричневую окраску. По окончании реакции содержимое колбы выливают в стакан емкостью 750 мл, содержащий 15-проц. раствор соды (200 мл), а затем в стакан постепенно добавляют сухую соду до прекращения выделения СО2. Всплывшее на поверхность масло закристаллизовывается. Кристаллы отделяют на воронке Ьюхнера, промывают два раза водой и растворяют в эфире. Эфирный слой отделяют от водного в делительной воронке и сушат прокаленным сернокислым натрием. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме при 2,5 мм, отбирая фракцию с температурой кипения 129—131е. В круглодонную колбу емкостью 50 мл с обратным холодильником помещают 10 г 1-(а-фурфурил)-2-аминоциклогексана' и 1,5 г плавленного ацетата натрия. Через верх холодильника приливают 5,5 г уксусного ангидрида при охлаждении колбы водой со льдом. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 2 часа. Раствор приобретает коричневую окраску. По окончании реакции в колбу приливают .насыщенный раствор соды 50 мл до прекращения выделения СО2. Всплывшее масло отделяют -р делительной воронке, промывают дважды водой и растворяют в эфире,. Водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют, сушат прокаленным сульфатом магния. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с температурой 172—174°/3 мц. в фиолетовый цвет. Для обнаружения брома окрашенный иодом хлороформенный слой отделяют при помощи делительной воронки (если иод не обнаружен, то отделять хлороформ не нужно), к водному слою прибавляют немного хлорной воды и снова встряхивают с хлороформом. В присутствии брома хлороформенный слой приобретает коричневую окраску. Об окончании реакции судят по прекращению легкого кипения реакционной смеси, которая к этому моменту приобретает коричневую окраску. слой приобретает коричневую окраску. Фурфураль представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 162 °С), которая на воздухе приобретает коричневую окраску, и, подобно бензальдегиду, вступает в реакции Канниццаро, Перкина и Кневенаге-ля. С цианидом калия в этаноле он образует фуроин, который может быть окислен в фурил (см. раздел 2.2.4.2). Вещество, полученное полимеризацией в ультрафиолетовом свете, в течение неопределенно долгого времени остается белым, но образец, полученный полимеризацией при помощи перекиси бензоила, при стоянии приобретает коричневую окраску. Образец, полученный полимеризацией в сухом ацетоне, темнел скорее, чем образец, приготовленный в ацетоне, содержащем 10% воды. 2-Метил-1,4-нафтогидрохинон легко получают следующим образом [3]. Растворяют 2 г хинона в 20 мл эфира, раствор нагревают и взбалтывают со свежеприготовленным раствором 4 г Н. г. в 30 мл воды. На стадии образования хингидрона раствор приобретает коричневую окраску н через несколько минут обесцвечивается или становится светло-желтым. Водный слой отделяют, а эфирный взбалтывают с насыщенным раствором поваренной соли, фильтруют через сульфат натрия и упаривают до небольшого объема. После добавления некоторого количества петролейного эфира гидрохинон отделяется в виде белого или сероватого порошка (1,9 г). [131. В синтезе 4-хлорбензфуразана (4) из 2,6-дихлоранилина (1) на первой стадии (1) окисляют до нитрозосоединения (2), которое кристаллизуется в виде темно-желтых игл. Продукт растворяют в ДМФА при 95", к образовавшемуся темно-зеленому раствору в течение 20 мин добавляют раствор Н, а. в водном ДМСО (1 : 4 по объему). При этом температура поднимается до 115° и смесь приобретает коричневую окраску. Через 10 мин раствор охлаждают до 30° и выливают в воду. 4-Хлорбензфуразан (4) получают в виде белого порошкообразного вещества, -г. пл. 84—87°.  Применяется преимущественно Применяли продажный Применялся технический Применять катализаторы Применять несколько Применять различные Применять следующие Первичные ароматические Применяются специальные |
- |
Навигация