|
|
|
Главная --> Справочник терминов Приписали структуру теориями фрагментным ионам приписывают структуру с уче- Дегидратация спиртов часто происходит с меньшими осложнениями, если ее осуществлять путем пропускания спирта над катализатором. Катализатором в этом случае служат окись алюминия или прокаленные квасцы. Считается, что дегидратация в присутствии окиси алюминия осуществляется в тех местах поверхности катализатора, где имеются связи А1 — О — Н. Переходному состоянию процесса приписывают структуру восьми-членного цикла состава 2:1, которым приписывают структуру циклических насыщенных пентаоксифосфоранов (2). При изомеризации аллилфенилсульфида, происходящей медленнее, чем изомеризация аллилового эфира фенола, при температуре выше 200° образуется о-аллилтиофенол и изомерное ему вещество, которому на основании превращения его кислородного аналога приписывают структуру 2-метил- 2,3-диги-дротионафтена (стр. 11) [23]. Галогенопроизводные. Прямое хлорирование соединения I дает монохлор-производное, которому приписывают структуру 4-хлорфеноксатиина [17д]. При гидролизе сильными кислотами соединение XXVI' расщепляется на бензойную кислоту, бензил и этилендиамин. 2,3-Дигидрид (XIX) присоединяет две молекулы синильной кислоты с образованием дицианпроизводного, которому авторы приписывают структуру XXVII, так как при щелочном гидролизе циангруппы полностью удаляются и образуется дифенилпиразин. При кипячении с цианистым калием в разбавленном спирте соединение XIX дает амид 5,6-дифенилпиразинкарбоновой-2 кислоты (XXVIII). Веществу, образующемуся при действии сероводорода на замещенный этиленимин (IV), Гольдберг и Келли [74] приписывают структуру 3-кетотиамор-фолина. Для соединения V нет никаких других доказательств строения, кроме При изомеризации аллилфенилсульфида, происходящей медленнее, чем изомеризация аллилового эфира фенола, при температуре выше 200° образуется о-аллилтиофенол и изомерное ему вещество, которому на основании превращения его кислородного аналога приписывают структуру 2-метил- 2,3-диги-дротионафтена (стр. 11) [23]. Галогенопроизводные. Прямое хлорирование соединения I дает монохлор-производное, которому приписывают структуру 4-хлорфеноксатиина [17д]. При гидролизе сильными кислотами соединение XXVI' расщепляется на бензойную кислоту, бензил и этилендиамин. 2,3-Дигидрид (XIX) присоединяет две молекулы синильной кислоты с образованием дицианпроизводного, которому авторы приписывают структуру XXVII, так как при щелочном гидролизе циангруппы полностью удаляются и образуется дифенилпиразин. При кипячении с цианистым калием в разбавленном спирте соединение XIX дает амид 5,6-дифенилпиразинкарбоновой-2 кислоты (XXVIII). Веществу, образующемуся при действии сероводорода на замещенный этиленимин (IV), Гольдберг и Келли [74] приписывают структуру 3-кетотиамор-фолина. Для соединения V нет никаких других доказательств строения, кроме Кроме того, описано применение этой реакции к сульфамидам Ib'O]. Сульфаниламид и его К1- ацетильное производное нагревали с формальдегидом и с 4-метил-2-тиоурацилом в смеси уксусной и хлористоводородной кислот. Полученным соединениям приписали структуру 23 (R = II и СНаСО).' Точно так же, Чамичан и Затти [113] находили, что действие йодистого метила на индол и метилкетол привело к образованию одного и того же соединения (XIII), которому они также приписали структуру 3-метил-2,3-ди-гидрохинолина. вещество оранжевого цвета, которому авторы приписали структуру окситетра-гидрокарбазоленина. Виткоп показал, что оранжевое вещество является в действительности производным: индоксила — спиро-[циклопентан-1,2'-псевдо-индоксилом] (XXXI) [603]. Плант и Перкин считают, что в уксусном ангидриде карбазол (XXX) перегруппировывается в N-ацетилпроизводное соединения (XXXI) [604]. Существование солей триметиленпиперидиний-1,1 '-спирана (XI) послужило предметом дискуссии [85]. Нагревая 3-бромпропилпиперидин, Габриэль и Штельцнер получили гигроскопичную четвертичную соль, которой они приписали структуру XI (Х = Вг). Из 3-хлорпропилпиперидина таким же путем был получен четвертичный хлорид. Хорлейн и Кнейзель предположили, что эти соли являются двучетвертичными соединениями (XII), потому что при перегонке хлорида с 60 — 70%-ным едким кали образуются 1,3-дипипе-ридинопропан, C5H10NCH2CH2CH2NC5H10, и N-аллилпиперидин, С5Н10МСНа— — СН=СН2; соли б«с-пентаметиленпиперазиния (V) реагируют подобным же образом и дают дипиперидиноэтан и пиперидиноэтанол. Габриэль и Кольман не смогли повторить этот результат; в их опыте при перегонке четвертичного хлорида с 50%-ным едким кали были получены пипе-ридинопропанол, C5H10NCH2CH2CH2OH, и дипиперидинопропилоьый эфир, (C6H10NCH2CHaCH2)20. В других случаях из аналогичных кислот были получены производные, которым без доказательств приписали структуру пиридазинонов; по-видимому, для этих соединений более вероятной является структура пиразолонов [172, -174]. Однако в одном случае в зависимости от условий может быть получен либо пиридазинон, либо пиразолон [162]. Сообщалось также [155] о возможности Продукту реакции ацетилацетона с дициандиамидом Хейл и Вибранс [54J первоначально приписали структуру 3-циан-4,6-диметил-2-имино-1,2-дигидро-пиримидина; в дальнейшем было показано, что это соединение должно обладать структурой 2-цианамидо-4,6-диметилпиримидина [55]. Было также отмечено, что многие пиримидины легко образуют комплексы с мочевиной, тиомо- Точно так же, Чамичан и Затти [113] находили, что действие йодистого метила на индол и метилкетол привело к образованию одного и того же соединения (XIII), которому они также приписали структуру 3-метил-2,3-ди-гидрохинолина. вещество оранжевого цвета, которому авторы приписали структуру окситетра-гидрокарбазоленина. Виткоп показал, что оранжевое вещество является в действительности производным: индоксила — спиро-[циклопентан-1,2'-псевдо-индоксилом] (XXXI) [603]. Плант и Перкин считают, что в уксусном ангидриде карбазол (XXX) перегруппировывается в N-ацетилпроизводное соединения (XXXI) [604]. Существование солей триметиленпиперидиний-1,1 '-спирана (XI) послужило предметом дискуссии [85]. Нагревая 3-бромпропилпиперидин, Габриэль и Штельцнер получили гигроскопичную четвертичную соль, которой они приписали структуру XI (Х = Вг). Из 3-хлорпропилпиперидина таким же путем был получен четвертичный хлорид. Хорлейн и Кнейзель предположили, что эти соли являются двучетвертичными соединениями (XII), потому что при перегонке хлорида с 60 —70%-ным едким кали образуются 1,3-дипипе-ридинопропан, C5H10NCH2CH2CH2NC5H10, и N-аллилпиперидин, C5H10NCHa— —СН=СН2; соли б«с-пентаметиленпиперазиния (V) реагируют подобным же образом и дают дипиперидиноэтан и пиперидиноэтанол. Габриэль и Кольман не смогли повторить этот результат; в их опыте при перегонке четвертичного хлорида с 50%-ным едким кали были получены пипе-ридинопропанол, C5H10NCH2CH2CH2OH, и дипиперидинопропилоьый эфир, (C6H10NCH2CHaCH2)20. В других случаях из аналогичных кислот были получены производные, которым без доказательств приписали структуру пиридазинонов; по-видимому, для этих соединений более вероятной является структура пиразолонов [172, -174]. Однако в одном случае в зависимости от условий может быть получен либо пиридазинон, либо пиразолон [162]. Сообщалось также [155] о возможности Продукту реакции ацетилацетона с дициандиамидом Хейл и Вибранс [54J первоначально приписали структуру 3-циан-4,6-диметил-2-имино-1,2-дигидро-пиримидина; в дальнейшем было показано, что это соединение должно обладать структурой 2-цианамидо-4,6-диметилпиримидина [55]. Было также отмечено, что многие пиримидины легко образуют комплексы с мочевиной, тиомо-  Применять хлористый Применять метиловый Применять органические Предварительной ориентации Применять технический Применяются преимущественно Применяют хлористый Предварительно переводят Применяют органические |
- |
Навигация