Главная --> Справочник терминов


Первичная обработка Ш. Какие новые функциональные группы образуются в продук- а. б. Альдегидная Первичная гидроксильная

Полигидроксильные соединения можно в растворах каталитически окислять кислородом на платиновом контакте. При этом наиболее легко окисляется первичная гидроксильная группа, превращаясь в зависимости от условий в альдегидную или карбоксильную. Реакция имеет значение, в частности, при селективном окислении углеводов и их производных, например для получения уроновых кислот.

Если одна из гидроксилъпых групп активирована двойной связью, то частичное окисление происходит еще легче. Ненасыщенный спирт XXXIX окисляется до соответствующего Д4:3-ке-тона в течени*:-5 мин. [93]; при окислении смешанного первично-вторичного спирта XL первичная гидроксильная группа, невидимому, не затрагивается {94]. Чтобы окислить ее, не воздействуя на Д5-3-оксигруппировку, прибегают к временной защите последней путем перевода соединения XL в ызостерсиднуго форму, которая, невидимому, устойчива к действию шоиропилата алюминия [95].

В том случае, когда замещению на атом водорода подвергается первичная гидроксильная группа моносахарида, название дезоксисахара производится от названия этого моносахарида с прибавлением префикса «дезокси» и указанием местоположения дезоксизвена: 6-дезокси-О-галакто-за, 5-дезокси-О-ксилоза и т. д. Целый ряд таких ю-дезоксисахаров имеет тривиальные названия: 6-дезокснглюкоза называется хиновозой, 6-дезокси-манноза—рамнозой, 6-дезоксигалактоза—фукозой; в литературе встречается и старое название класса 6-дезоксигексоз — гексометилозы или метилпентозы.

Наиболее легко реакция Кенигса — Кнорра протекает в тех случаях, когда гликозилированию подвергается первичная гидроксильная группа сахара. Поэтому в настоящее время уже осуществлены синтезы большинства известных дисахаридов, содержащих 1,2-тра«с-гликозидные связи моносахаридного остатка с первичным гидроксилом (см., например,18"25), а также синтезы некоторых более сложных олигосахаридов со связями такого типа. В большинстве этих синтезов был использован классический

иым сплавлением с реагентом. Методом сплавления глюкоза превращается в 1 ,2,3,4, 6-яемтшшс-(О-триметилсилил)-глюкозу. В пиридине реакция осуществляется более мягко; удивительно, что в этом случае первичная гидроксильная группа остается незатронутой и в результате реакции образуется 1,2Д4-тет/?аадс-(О-триметилсилил)-глюкоза (2) [2]. Легкая доступность этого соединения открывает путь к синтезу производного генциобиозы (4), которое получают превращением (2) в натриевое производное (3) конденсацией с ацето-бромглкжозой и десилилированнем водной или спиртовой соляной кислотой.

Этот пространственно затрудненный хлорангидрид было предложено [51 использовать в синтезе нуклеозидов для защиты первичной гидроксильной группы в положении 5'. В смеси бензол — пиридин А. к.х. реагирует с 2'-дезокси-5-фторуридином (3) с образованием кристаллического эфира, в котором введенная группа может быть либо в 3'-, либо в 5'-положении. Вопрос о том, какая из этих возможностей реализуется, удается решить с помощью ацетилирования. При моноадамантоилировании (3) преимущественно атакуется первичная гидроксильная группа в положении 5'. Введение трифенил-метильной группы и ацетилирование с последующим частичным гидролизом приводит к 3'-0-ацетил-2'-дезокси-5'-фторуридину (1), который при адамантоилировании до соединения (2) и дезацетили-ровании дает 5'-адамантоил-2'-дезокси-5-фторуридин (4), идентичный полученному прямым адамантоилированием. Изомерный ему З'-ада-мантоил-2'-дезокси-5-фторуридин (6) был получен при введении в (3) трифенилметильной группы в положение 5', адамантоилировании

иым сплавлением с реагентом. Методом сплавления глюкоза превращается в 1 ,2,3,4, 6-яемтшшс-(О-триметилсилил)-глюкозу. В пиридине реакция осуществляется более мягко; удивительно, что в этом случае первичная гидроксильная группа остается незатронутой и в результате реакции образуется 1,2Д4-тет/?аадс-(О-триметилсилил)-глюкоза (2) [2]. Легкая доступность этого соединения открывает путь к синтезу производного генциобиозы (4), которое получают превращением (2) в натриевое производное (3) конденсацией с ацето-бромглкжозой и десилилированнем водной или спиртовой соляной кислотой.

Этот пространственно затрудненный хлорангидрид было предложено [51 использовать в синтезе нуклеозидов для защиты первичной гидроксильной группы в положении 5'. В смеси бензол — пиридин А. к. х. реагирует с 2'-дезокси-5-фторуридином (3) с образованием кристаллического эфира, в котором введенная группа может быть либо в 3'-, либо в 5'-положении. Вопрос о том, какая из этих возможностей реализуется, удается решить с помощью ацетилирования. При моноадамантоилировании (3) преимущественно атакуется первичная гидроксильная группа в положении 5'. Введение трифенилметильной группы и ацетилирование с последующим частичным гидролизом приводит к 3'-0-ацетил-2'-дезокси-5'-фторуридину (1), который при адамантоилировании до соединения (2) и дезацетили-ровании дает 5'-адамантоил-2'-дезокси-5-фторуридин (4), идентичный полученному прямым адамантоилированием. Изомерный ему З'-ада-мантоил-2'-дезокси-5-фторуридин (6) был получен при введении в (3) трифенилметильной группы в положение 5', адамантоилировании

2 При раскрытии эпоксидного кольца может образоваться первичная гидроксильная группа

1 — подготовка сырья к пиролизу; г — пиролиз и закалка; 3 — компрессия и первичная обработка; 4 — разделение продуктов пиролиза. Линии: J — природный газ; // — этан-пропановая фракция; III—IV — продукты пиролиза; V — этилен; V/ — остаточный газ; VII — углеводороды Сз и выше; VIII — этан; IX — сухой природный газ; X — тяжелые продукты пиролиза; XI — сжиженный газ; XII — изобутан; XIII — н-бутан и более тяжелые углеводороды.

/ — подготовка сырьн к пиролизу; 2 — пиролиз II зака.и::!; з — компрессия и первичная обработка; 4 — разделение продуктов пиролиза. Линии: J — природный газ; // — птап-пропаповая Фракция; /77—IV — продукты пиролиза; V — :*тилеп; V] •-- остаточный газ; VII — углеводороды С3 и выше; VIII — этан; IX — сухой природный газ; А' — тяжелые продукты пиролиза; А/ —ежпжслный ran; XII- - изоОутан; XIII — -/г-Путан и Гюлее тшкелыг. углеводороды.

1) сбор и первичная обработка аналоговой информации о ходе процесса;

Сбор и первичная обработка информации включают следующие виды обработки: опрос датчиков технологических параметров, коррекция расходов газа и пара на условия измерения, вычисление расходов при нелинейной шкале датчика, 'масштабирование параметров, вычисление средних значений параметров за заданный интервал времени, проверка результатов измерений на достоверность. Общее число обрабатываемых аналоговых сигналов в системе — до 400.

Программное обеспечение системы построено по агрегатному принципу. Потребительские программы могут быть разделены на две группы: первичная обработка информации (ПОИ) и программы, обеспечивающие выполнение описанных выше функций АСУ.

4. Первичная обработка газа и нефти на промысле.

- сбор и первичная обработка информации по тем параметрам, которые определяют работу оборудования;

Первичная обработка результатов измерений 123

ПЕРВИЧНАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Таблица 26 Первичная обработка данных турЗидиметрического титрования

Выделка мехов и первичная обработка кож имеют много общего. Непосредственно перед крашением меха осуществляют следующие дополнительные операции.




Применять метиловый Применять органические Предварительной ориентации Применять технический Применяются преимущественно Применяют хлористый Предварительно переводят Применяют органические Применяют растворители

-