|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присоединять хлористый 5. n-Бензохинон присоединяет хлористый водород с образованием хлоргидрохинона; таким же образом к п-бензохинону может присоединяться метанол с образованием метоксигидрохинона: 1,4-Хиноны представляют собой типичные (X, р-ненасыщенные кетоны и для них характерны реакции 1,2- и 1,4-присоедннения к сопряженной системе (см. главу 16). 1,4-Бензохинон присоединяет хлористый водород в 1,4-положенне с образованием 2-хлоргидрохинона. Винил-п.-бутиловый эфир —легкоподвижная; прозрачная, бесцветная жидкость с своеобразным резким эфирным запахом. Почти не растворим в воде (менее 0.01% n). G бутиловым спиртом образует азеотропную [смесь, кипящую при 93.3° и имеющую 7.8% спирта.9 Легко гидролизуется 1—2%-ными водными растворами кислот с образованием ацетальдегида к бутанола. 8>и>12 В присутствии хлорного железа дает вязкий желтый полимер,13 не растворимый в воде и этиловом спирте, растворимый в серном эфире. Легко присоединяет спирты и кислоты в присутствии кислых катализаторов 14 или при нагревании с образованием смешанных ацеталей или алкил-ацилалей. При охлаждении количественно присоединяет хлористый или бромистый водород с образованием а-хлор- или бромэтилбутиловых эфиров,15 при действии хлора на холоду Окись пропилена легко присоединяет хлористый тюдор»я. °бг зуя главным образом а-пропиленхлоргидрин (\-хлор-2-оксипроп° легко присоединяет хлористый водород, и в результате полу- Сопряженные енины обнаруживают реакционную способность, характерную как для алкенов, так и для ацетиленов. Так, надкис-лоты предпочтительно реагируют с двойной связью, а гидратация в присутствии солей ртути(П) ведет к винилметилкетонам. Винил-ацетилен присоединяет хлористый водород в положения 1,4, давая аллен (176), который легко перегруппировывается с образованием 2-хлорбутадиена-1,3 — мономера для получения неопрена (уравнение 109). Метилвшшловый эфир присоединяет хлористый водород с образованием 1-хлор-1-метоксиэтана, представляющего собой ос-галогенэфир: а-Пинен присоединяет хлористый водород с образованием неустойчивого 2-хлорпинана, который претерпевает перегруппировку Вагнера — Меервейна с образованием борнилхлорида (2-хлорборнана). Действием гидроксида щелочного металла от последнего отщепляют хлористый водород, при этом образуется камфен. По другому методу а-пинен в газовой фазе в присутствии силикатов непосредственно перегруппировывают в камфен. Из камфена в результате присоединения муравьиной кислоты получают изоборнилформиат (эфир борнанола-2 с муравьиной кислотой). Ряд реакций борнилхлорид — камфен — изоборнилформиат дважды сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна. Сначала происходит перегруппировка камфанового остова в изокамфано-вый, из которого затем при последующей реакции вновь образуется камфановый скелет. При омылении изоборнилового эфира муравьиной кислоты получается изоборнеол, который в заключение окисляют до камфоры. Кроме того этилен в присутствии хлористого алюминия или хлорного железа или двойных соединений этих хлоридов с этиленом под давлением в 30 am присоединяет хлористый водород уже при температурах ниже 50° 247. При конденсации метилового эфира о-ацето-р-тиокрезола с бензаль-дегидом в присутствии хлористого водорода получается бензальметилтио-флаванон (IV). Образовавшееся сначала нормальное производное бен-зальдегида (I) присоединяет хлористый водород (см. формулу II) и затем отщепляет хлористый метил. Образовавшийся таким образом метилтио-флаванон (111) конденсируется затем со второй молекулой бензальдегида с образованием конечного продукта реакции (IV): А н и л и Д ы тиокислот получаются также при действии фенил-горчичного масла на бензольные углеводороды или фенольные эф и рыв присутствии хлористого алюминия. При этом невидимому горчичное масло сначала присоединяет хлористый водород, образуя хлорангидрид тиокарбаминовой кислоты: Способность окисей алкиленов присоединять хлористый водород настолько велика, что они осаждают гидроокиси металлов из растворов их хлоридов (MgCl2, FeCl3), связывая получающийся при гидролизе солей хлористый водород и смещая таким образом равновесие между гидроокисью и солью в сторону гидроокиси. Метод основан на способности эпоксидной группы полимера присоединять хлористый водород с образованием хлоргидрина: Эти производные ацетилена, как и сам ацетилен, способны присоединять хлористый водород. Из винилацетилена при этом образуется 2-хлор-1,3-бутадиен Что диэтиловый эфир и 'диметиловый эфир способны присоединять хлористый водород182 или НТ1СЦ и*, установлено уже давно; примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками18*, которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов185 получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода '.получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с йодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде П ф е и ф е р186. вершенствованной методике [2] реакцию можно провести за два дня; общий выход ДДХ 70%, считая на беизохпион. Совсем недавно хлорированием ?,3-дициангидрохинона в кипящей уксусной кислоте был получен с выходом 40—50% 5,6-дихлор-2,3-дициангидрохннон (Митчелл 3), окисление которого двуокисью свинца в водном этаноле, содержащем 5% соляной кислоты, дает ДДХ. В отсутствие кислоты окисления не наблюдается [3. Однако по новой методике 4 перемешиванием 2,3-дицнангидрохинона с разбавленной соляной кислотой (1:1) при 35° и добавлением 70%-ной азотной кислоты ДДХ получают с выходом 90%. В этой методике используется стабильность ДДХ в разбавленной минеральной кислоте и способность 2,3-дииианхинона и 2-хлор-5,6-дицианхпнона быстро присоединять хлористый водород в водном растворе. Эти производные ацетилена, как и сам ацетилен, способны присоединять хлористый водород. Из винилацетилена при этом образуется 2-хлор-1,3-бутадиен Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водород182 или HT1CU 183, установлено уже давно; примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками184, которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам, Челинцев и Козлов185 получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода '.получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с йодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде П ф е и ф. е р186. Эти производные ацетилена, как и сам ацетилен, способны присоединять хлористый водород. Из винилацетилена при этом образуется 2-хлор-1,3-бутадиен Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водород182 или HT1CU 183, установлено уже давно; примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками184, которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам, Челинцев и Козлов185 получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода '.получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с йодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде П ф е и ф- е р186. вершенствованной методике [2] реакцию можно провести за два дня; общий выход ДДХ 70%, считая на беизохпион. Совсем недавно хлорированием ?,3-дициангидрохинона в кипящей уксусной кислоте был получен с выходом 40—50% 5,6-дихлор-2,3-дициангидрохннон (Митчелл 3), окисление которого двуокисью свинца в водном этаноле, содержащем 5% соляной кислоты, дает ДДХ. В отсутствие кислоты окисления не наблюдается [3. Однако по новой методике 4 перемешиванием 2,3-дицнангидрохинона с разбавленной соляной кислотой (1:1) при 35° и добавлением 70%-ной азотной кислоты ДДХ получают с выходом 90%. В этой методике используется стабильность ДДХ в разбавленной минеральной кислоте и способность 2,3-дииианхинона и 2-хлор-5,6-дицианхпнона быстро присоединять хлористый водород в водном растворе.  Первичные гидроксильные Применяют резиновые Предварительно подвергают Применения химических Первичные нитропарафины Применения пластмасс Применения поскольку Применения различных Первичные спиртовые |
- |
Навигация