|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присоединения йодистого Полученный раствор сопи диазония постепенно, при перемешивании, добавляют в круглодонную колбу (вместимостью 500 мл) о раствором 20 г йодистого кадия в 100 мл воды. Смесь оставляют на 2-2,5 ч. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором щелочи до сильнощелочной реакции, чтобы связать побочный продукт реакции - фенол. Иодбензол отгоняют о водяным паром. Перегонку ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать маслянистые тяжелые капли . Полученный раствор соли диазония постепенно, при перемешивании, добавляют в круглодонную колбу вместимостью 250 мл с раствором 6,7 г иодида калия в 10 мл воды и смесь оставляют стоять на 2 ч. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором щелочи до сильнощелочной реакции, чтобы связать побочный продукт реакции — фенол. Иодбензол отгоняют с водяным паром. Перегонку ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать мае-лянистые тяжелые капли. Подученный раствор соли диазония постепенно, при перемешивании, добавляют в вруглодонную колбу (вместимостью 500 мл) с раствором 20 г йодистого кадия в 100 мл вода. Смесь оставляют на 2-2,5 ч. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане до прекращения ввделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором щелочи до сильноще-лочной реакции, чтобы связать побочный продукт реакции - фенол. Иодбензол отгоняют о водяным паром. Перегонку ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать маслянистые тяжелые капли. Реакцию ведут в круглодонной трехгорлой колбе, которая снабжена стеклянной заполненной ртутью гильзой для термометра, капельной воронкой и мешалкой и охлаждается водой со льдом. В колбу помещают 120 г 60—65%-ного олеума и при сильном перемешивании, медленно, по каплям» приливают 39,5 г (40,5 мл—0,5 моля) пиридина (примечание 1). По окончании приливания пиридина капельную воронку и мешалку снимают, добавляют 0,9 г ртути и присоединяют воздушный холодильник, соединенный стеклянной трубкой с пустой склянкой. Третье отверстие колбы закрывают стеклянной пробкой. Колбу помещают на воздушную баню, постепенно, в течение 1—2 часов, нагревают до 260° и выдерживают при этой температуре в течение б—8 часов (примечание 2). Затем нагревание прекращают, бурую реакционную массу (после охлаждения до 60°) выливают в стакан, содержащий 600 мл воды, и ополаскивают колбу еще 100 мл воды. Полученный раствор соли диазония смешивают в круЛЗюдонной колбе емкостью 1 л с раствором 40 г (0,22 моля) йодистого калия в 25. мл воды и оставляют смесь на несколько часов в холодном месте.-Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают ее на слабо кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и отгоняют иодбензол с во дяным паром (примечание 2). Перегонку ведут до тех пор, пока из холо дильника не перестанут стекать маслянистые капли. Дистиллят из прием ника переносят в*делительную воронку и нижний слой—иодбензол, спу екают в маленькую коническую колбу. В колбе емкостью 260 мл осторожно, при охлаждении, смешивают азотную кислоту с серной. К охлажденной до комнатной температуры смеск постепенно, небольшими порциями, прибавляют бензол, каждый раз хорошо перемешивая содержимое колбы и наблюдая за тем, чтобы температура смеси не превышала 50—60°. В случае необходимости колбу охлаждают водой. (Для уменьшения потерь бензола за счет испарения к колбе присоединяют воздушный холодильник.) Когда весь бензол прибавлен, колбу помещают на водяную баню, нагретую до 60°, я ведут реакцию при этой температуре в течение получаса, часто и энергично перемешивая жидкость. а) Получение Пиридинсульфотриоксида, К перегонной колбе присоединяют воздушный холодильник с изогнутым вниз концом, причем прибор этот собирают обязательно на шлифах. В колбу помещают 50 мл 60— 65%-ного олеума (или 100—120 мл 25%-ного олеума) и под" ставляют под изогнутый конец воздушного холодильника кол- В колбу на 500 мл помещают 400 г 20—22%-ного олеума и осторожно, медленно по каплям при хорошем перемешивании и охлаждении ледяной водой добавляют 1 моль пиридина. Затем прибавляют 2,5 г сульфата ртути (0,8 мол. %); колбу снабжают насадкой Кляйзена, к которой присоединяют воздушный холодильник, а через вакуумный форштос—сосуд с небольшим количеством концентрированной серной кислоты и нагревают реакционную смесь на металлической бане 20 ч при 220—230 °С. Затем отгоняют в вакууме 230— 240 г серной кислоты [180"С (2 мм рт. ст.)]. В круглодонной колбе на 200 мл тщательно смешивают в атмосфере азота 17,4 г (0,10 моля) сухого фенил уксуснокислого калия, 5 г (0,035 моля), сухого поташа, 0,5 мл пиридина, 10,0 г (0,10 моля) свежепсрегнангюго бензаль-дегида и 15,3 г (0,15 моля) свежеперегнанного уксусного ангидрида. К колбе присоединяют воздушный обратный холодильник и осторожно погружают ее R нагретую до I80rj масляную баню. В течение нескольких минут происходит бурное кипение, после чего реакция протекает спокойно. Нагревание продолжают 2 часа при 180—190°, после чего смесь охлаждают и добавляют 300—400 мл коды, слегка подогревая, чтобы избавиться от крупных комков. тем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на мают, добавляют 0,9 г ртути и присоединяют воздушный холодильник, *292. Какие соединения образуются при гидролизе продуктов присоединения йодистого метилмагния к следующим соединениям: 2.11. Напишите уравнения реакций присоединения: а*) бромистого водорода к пропилену; б) йодистого водорода к триметилэтилену; в) хлористого водорода при действии его на 2,4,4-триметил-2-пентен. Назовите образующиеся соединения и объясните каждую реакцию. 2.12. Напишите реакции присоединения йодистого водорода при действии его на: а*) 2-метил-З-гексен; б) 2-метил-2-гексен; в) 3-гексен. В каких из этих реакций не имеет значения правило Марковникова? В какой из них возможно образование смеси двух изомерных галогенпроизводных? Назовите образующиеся соединения. Метод 3. 100 г чистого порошкообразного йодистого натрия растворяют в 400 мл горячего ацетона и раствор быстро охлаждают до —3°, погружая сосуд в смесь льда с солью. Закристаллизовавшийся твердый продукт присоединения йодистого натрия к ацетону, имеющий состав NaJ-3C3H6O, отфильтровывают и переносят в перегонную колбу. При легком нагревании продукт присоединения разлагается, и чистый ацетон отгоняется в приемник. Регенерированный йодистый натрий может быть вновь применен для этой же реакции. Йодистый изопропил можно получить также действием иода на изо-пропиловыи спиру, применяя последовательно красный и желтый фосфор72; нагреванием изопропилового спирта с йодистым водородом73; путем присоединения йодистого водорода к пропилену74; из бромистого изопропила, нагревая его до кипения с ацетоновым раствором йодистого натрия75-7е. Неспособность фтористого водорода к присоединению, несомненно, обусловлена очень большой прочностью ошзи водород—фтор. Данные об энергии для радикального присоединения йодистого водорода указывают на то, что атака атома иода на двойную связь должна быть медленной. Другое затруднение при присоединении продукт присоединения йодистого натрия к ацетону, имеющий состав тем присоединения йодистого водорода к пропилену74; из бромистого Правильное объяснение реакции присоединения йодистого Выше приведены примеры присоединения йодистого водорода; совер- При нагревании продукта присоединения йодистого магния к эфиру 2С4Н100, Mgja с бензоилхлоридом образуется хлористый магний, йодистый этил и эфир бензойной кислоты по уравнению S27:  Применяют соединения Применяют сравнительно Применения катализатора Применения некоторых Применения полимеров Применения производных Применения синтетических Применения уравнения Предварительно превращают |
- |
Навигация