|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присоединением хлористого Общий обзор реакций олефинов с серной кислотой. Серная кислота присоединяется по двойной связи олефинов таким образом, что все полученные по этой реакции алкилсерные кислоты, за исключением этилсерной, содержат вторичные или третичные углеводородные радикалы. По аналогии с образованием н-алкил-бромидов присоединением бромистого водорода к а-олефинам при определенных условиях, в частности в присутствии перекисного катализатора [54], казалось возможным приготовить н-алкилсер-ные кислоты. Однако найдено [55], что 1-пентен реагирует с 85%-ной серной кислотой в присутствии перекисей, образуя только вторичный эфир. 1,2-Дибромэтансульфокислота получается присоединением бромистого водорода к ненасыщенной кислоте [1126]: Дибромид в качестве промежуточного продукта не образуется при этой реакции, что можно заключить, основываясь на возможности приготовления дибромида присоединением бромистого водорода к бромэтиленсульфокислоте при высокой температуре, а также на его устойчивости в водном растворе. Положение атома брома в ненасыщенной бромзамещенной кислоте вытекает из реакции присоединения к ней воды и последующего восст&новления полученного соединения в изэтионовую кислоту: Из производных с малым циклом в медицине используют лишь незамещенный циклопропан. Он является малотоксичным наркотическим средством, применяемым для ингаляционного наркоза (общая анестезия в смеси с кислородом). В промышленности циклопропан получают из аллилхлорида присоединением бромистого водорода с последующим дегидрогалогенированием образовавшегося 1-бром-З-хлорпропана в присутствии цинка: Стадия 5. Винилгалогенид, использованный в стадии 6', может быть получен т/хшс-присоединением бромистого водорода по тройной связи. Реакцию иолимегилендигалогенидов с натриймалоновым эфиром трудно задержать на стадии моноалкилирования, так как часто преобладают «писанные ранее внутримолекулярная и межмолекулярная реакции диалкилирования. Тем не менее при применении большого избытка 1,3-дибрсшпропана и мало-нового эфира был получен с 70%-ным выходом диэтиловый эфир •рбромпропилмалоновой кислоты (131]. Другой метол синтеза таких соединений заключается в первоначальном образовании ю-алкснилыюго производного малонового эфира с -последующим присоединением бромистого водорода под влиянием перекиси, действующей в качестве катализатора [210, 315]. Метиловый эфир ^-бромпропионовой кислоты был получен этерификацией р-бромпропионовой кислоты метиловым спиртом без катализатора1 и с применением в качестве катализатора бромистого водорода2, а также непосредственным присоединением бромистого водорода и к метилакрилату2. Этиловый эфир ^-фенил-^-оксипропионовой кислоты был получен этерификацией (3-фенил-^-оксипропионовой кислоты, синтезированной присоединением бромистого водорода к коричной кислоте 1,2,3-Трибромпропан может быть получен: действием пяти-бромистого фосфора на эпибромгидринг или на симметричный ди-бромгидрин глицерина1-2; действием брома в присутствии железа на пропиленбромид3; присоединением брома к бромистому аллилу4; присоединением бромистого водорода к 1,3-дибромпропену5; действием брома и фосфора на глицерин 6. Описанный выше метод разработали, в основном, Перкин и Симонсен *. бромидом2'3'5'6 или триметилеихлорбромидом'1'7, а также присоединением бромистого водорода (с прибавлением перекиси в качестве катализатора) к дпэтнловому эфиру алдилмалоповой кислоты с последующим внутридюлекулярным злкилирова-нием 8. Описанную здесь методику разработали Мариэлла и Раубе4*. присоединением бромистого водорода к 1,3-дибромпропену5; дей- 2-Хлор-1-бромэтан-1-сульфокислота образуется присоединением хлористого водорода к ненасыщенному соединению [117], упомянутому выше. Хлорангидрид этой кислоты получен в виде маслянистой жидкости. литическим влиянием хлористого цинка 8. Основным продукте реакции был 2,3,4, 4-тетраметилгексен-2, но, кроме того, Кондаке выделил предельное галоидопроизводное. Ход превращений с объяснил присоединением хлористого трет-амила по схеме: В присутствии хлористого алюминия также может происхс дить отщепление галоидоводорода как от исходного галоидопрс изводного, так и от продукта присоединения его к олефин; Галоидоводород может присоединяться к олефинам, образу иные галоидопроизводные, которые в свою очередь способны npi соединяться к олефину. Так, хотя хлористый этил не присоед! няется к хлористому винилу в присутствии хлористого алюмини! однако образуется небольшое количество высококипящих прс дуктов, из которых был выделен 1,1,3-трихлорбутан. Образованй последнего объясняется присоединением хлористого водород (получающегося, повидимому, из хлористого этила или полимер хлористого винила) к хлористому винилу с образованием 1,1-дъ хлорэтана, который присоединяется затем ко второй молекул хлористого винила 17: ЬАрилбутадиены были получены присоединением реагентов Гриньяра к альдегидам и дегидратацией образовавшихся карбинолов, например присоединением хлористого аллилмагния к бензальдегидам или йодистого метил магния к коричным аль-де- Последнее соединение могло обработаться путем радикального замещения на радикал РОС12 и аллильном положении с последующим ионным присоединением хлористого нодорода. Необхо- Практически единственным способом получения циклопентадиена в лабораторных условиях является деполимеризация ди-циклопентадиена 2~5. 3-Хлорц.иклопентен был получен присоединением хлористого водорода к циклопентадиену1'6"9*. Хлористый трет. -бутил может быть получен: пропусканием хлористого водорода через хорошо охлажденный спирт1; перегонкой смеси спирта и большого избытка концентрированной соляной кислоты3, а также из спирта2 и хлористого тионила3. Были описаны также способы изомеризации хлористого изобутила в хлористый трет.-бутил4 и способы получения хлористого трет.-бутила каталитическим присоединением хлористого водорода к бутиленовой фракции газов крекинга'"1. объяснил присоединением хлористого грег-амила по схеме: последнего объясняется присоединением хлористого водорода 2. Присоединением хлористого водорода к ацетилену. В литературе имеется краткое сообщение [3] о получении р-хлорпропионовой кислоты присоединением хлористого водорода к акриловой кислоте (методика синтеза не приводится).  Применением бромистого Применением катализаторов Применением различных Первичными алифатическими Периодически повторяющиеся Применение красителей Применение ограничено Первичными продуктами Применение последнего |
- |
Навигация