|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствие небольших Присутствие метильной группы создает две новые н-бутановые системы: в случае е-конформащш обе они. являются акгы-планарными, а в случае а-конформации — сын-скошенными. Разность их энергий составляет около 2X0,8= 1,6 ккал/моль, и поэтому метилциклогексан существует почти исключительно в е-конформации (Беккетт, Питцер, Снитцер). Синтетический полиизопрен циклизуется примерно в тех же условиях, что и НК. Циклизация полибутадиена проходит в более жестких условиях: так как присутствие метильной группы на месте водорода увеличивает сродство С = С-связи к протону на 56,7 кДж, энергия активации для полибутадиена соответственно выше, чем для НК, что и является причиной большей трудности циклизации полибутадиена. При написании формул изопреноидов обычно используется упрощенная форма записи: циклы обозначаются с помощью многоугольников, а черточки обозначают боковые цепи. Отдельная черточка описывает присутствие метильной группы. (В). Вы ошибаетесь. Это произошло в результате того, что вы начали нумерацию не с того конца цепи. Для обозначения двойных связей в данном случае безразлично, с какого конца начать нумерацию: в обоих случаях получится название бутадиен-1,3. Однако присутствие метильной группы требует, чтобы нумерация была начата с конца, ближнего к метильной группе. Определив правильное название, вернитесь и найдите правильный ответ. Присутствие метильной группы в положении 5 стабилизирует присутствие метильной группы в аллильном положении. Кроме этом установлено, что присутствие метильной группы в Очевидно, что присутствие метильной группы при любом углеродном атоме этиленхлоргидрина увеличивает скорость реакции. Хотя 2-хлорпро-панол-1 значительно реакционноспособнее 1-хлорпропанола-2, последний в свою очередь гораздо реакционноспособнее, чем этиленхлоргидрин. Главное влияние алкильного замещения должно, повидимому, проявляться в скорости -образования окисного цикла из промежуточного соединения XXX; оно благоприятствует замыканию малого цикла [6]. Очевидно, что присутствие метильной группы при любом углеродном атоме этиленхлоргидрина увеличивает скорость реакции. Хотя 2-хлорпро-панол-1 значительно реакционноспособнее 1-хлорпропанола-2, последний в свою очередь гораздо реакционноспособнее, чем этиленхлоргидрин. Главное влияние алкильного замещения должно, повидимому, проявляться в скорости -образования окисного цикла из промежуточного соединения XXX; оно благоприятствует замыканию малого цикла [6]. В связи с тем, что мускон является метил производным циклопентадеканона, был синтезирован [17, 21] ряд метилза-мещенных некоторых других макроциклических кетонов. При этом установлено, что присутствие метильной группы в этих соединениях (VII—XII) несущественно изменяет характер запаха по сравнению с соответствующими неметилированными кетонами. Присутствие метильной группы подтверждается полосами поглощения при 1493 см-1 (6gj , полоса Г) и 1360 см"1 (5?Нз, полоса Д). Присутствие небольших количеств воды в этиловом спирте может быть обнаружено при помощи раствора этилового эфира муравьиной кислоты и безводного этилата натрия в абсолютном спирте. Даже незначительные следы воды вызывают омыление этилового эфира муравьиной кислоты, что обнаруживается по выпадению осадка муравьинокислого натрия, чрезвычайно трудно растворимого в спирте. Такой путь реакции называется одноэлектронным переносом (SET) [326]. Механизм SET более вероятен для сопряженных (включая ароматические) альдегидов и кетонов, и его реализации способствует присутствие небольших количеств переходных металлов [327] (которые часто оказываются примесями в магнии). Среди доказательств [328] в пользу механизма SET — регистрация ЭПР-спектров [329] и образование в качестве побочного продукта Аг2С(ОН)—С(ОН)Аг2 (получающегося в результате димеризации кетила) [330]. В условиях кислотного катализа низшие альдегиды присоединяются друг к другу, давая циклические ацетали, чаще всего тримеры [575]. Циклический тример формальдегида называется триоксан, а ацетальдегида — паральдегид. В определенных условиях удается получить тетрамеры [576] или димеры. Полимеризация альдегидов может давать и линейные молекулы, но при этом необходимо присутствие небольших количеств воды для образования полуацетальных групп на концах цепи. Линейный полимер, полученный из формальдегида, называется пара-формальдегидом. Так как тримеры и полимеры альдегидов представляют собой ацетали, они устойчивы к щелочам, но гидроли-зуются под действием кислот. Поскольку формальдегид и аце-тальдегид имеют низкие температуры кипения, часто удобно использовать их в виде тримеров и полимеров. Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не влияет на выходы реакций. Азотистая кислота также является нитрующим агентом и иногда ее присутствие инициирует реакции, которые не идут с чистой азотной кислотой. Однако в некоторых случаях присутствие азотистой кислоты вредно, например при нитровании первичных ароматических аминов (в связи с возможностью образования диазосоединений). Азотистую кислоту устраняют добавлением мочевины18. действовали основанием и продукт реакции хроматографиро-валн. Так как N-валилглицилцистеамин (А) и N-глицилвалил-цистеамнн (В) нельзя разделить этим способом, смесь обрабатывали S-метилизотиомочевиной и гидролизов ал и. Присутствие небольших количеств а-гуанидоуксуснсй кислоты наряду с большими количествами а-гуанидоизовалериановой кислоты показало, что частично глицин находился в концевом положении. Этот факт позволяет сделать вывод о том, что, по-видимому. быс-(аминоацил)имид(С) —новая форма смешанного ангидрида — был промежуточным соединением. Предполагаемые реакции приводятся ниже. Применяемые для получения кетенои третичные амины не должны содержать примеси нерпичных или вторичных аминов. Присутствие небольших количеств диатиламина л триэтнл амине приводит к образованию диэтиламидов. Эти амиды первоначально были ошибочно приняты за кетениеные производные третичных аминов [153]. При синтезе арил ацетиленов с помощью спиртового раствора едкого кали только в отдельных случаях было сообщено о получении небольших количеств виниловых эфиров, вследствие чего этот4 реагент, препятствующий присоединению спирта, применяется ii препаративной работе чаще, чем алкоголят [79, 99 а]. Имеются указания на то, что присутствие небольших количеств воды затрудняет побочную реакцию присоединения спирта и что образование виниловых эфиров при синтезе арилацетиленов обычно не имеет существенного значения. Однако, если проводить реакцию н присутствии этилата натрия, то необходимо считаться с возможностью побочных реакций. Таким образом, рассмотрение влияния химического строения концевых групп полимеров на их молекулярные характеристики и макроскопические свойства показывает, что это влияние может быть весьма различным. Наличие объемистых концевых групп сказывается прежде всего на Ван-дер-Вааль-совом объеме "усредненного" звена, энергии когезии и молярной рефракции. Присутствие небольших по объему, но обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием групп (типа гидроксильных), оказывает основное влияние на энергию когезии и параметр растворимости, а также на поверхностное натяжение, мало влияя на Ван-дер-Ваальсовый объем и молярную рефракцию. Рассматривая зависимость каких-либо физических свойств от длины цепи и, эти факторы совершенно необходимо учитывать. Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не пользуется редко. Напротив, присутствие небольших количеств фосфора ' В последнее время все более и более проявляется интерес к электрохимическому окислению бензола и его гомологов: при окислении бензола в смеси уксусной кислоты и NaOH на Pt—Си и Mi—Fe анодах получается смесь фенола с высшими продуктами окисления. Оптимальные условия окисления: 1) наличие диафрагмы, 2) напряжение 10—30 вольт, 3) присутствие небольших количеств- CuSOft или солей ванадия. Наивысшая концентрация фенола, получаемого таким методом, не более 1,76% *60в].  Применение специальных Применении йодистого Применении хлористого Применении разбавленной Применимости уравнения Принципиальные технологические Принципиальная возможность Принципиально различным Принимать электроны |
- |
Навигация