|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии электрофильных При получении антрахинондисульфокислот [779—781а, 782а, 790] в отсутствии катализатора лучше всего взять 1IX) % теоретического количества серного ангидрида в виде 40% олеума [7776] и нагревать до 190°. При этом образуется с 85%-ным выходом смесь 2,6- и 2,7-дисульфокислот в соотношении 1 : 1,15, при более же низкой температуре получается несколько больше 2,7-изомера. Другими продуктами реакции являются 1,6- и 1,7-дисульфокислоты и оксисулъфокислоты. Увеличение продолжительности реакции или содержания серного ангидрида в олеуме благоприятствует образованию оксисульфокислот. В присутствии эквивалентного количества неорганического сульфата, например сульфата натрия [7776, 791], замещение в положение 1 и образование оксисульфокислот происходит в слабой степени или совсем не имеет места. Гидроксилашш ацилируется зфирами карбоповш: кислот с образованием гц™ ксамовых кислот. При смешении реагентов в спиртовом растворе реакция часто про кает уже при комнатной температуре в течение нескольких часов. Рекомендуе вести реакцию в присутствии эквивалентного количества алкоголята. В этом слу гидроксамовые клелоты получаются в виде солей, из которых легко выделить своб ные кислоты. Цианэтилирование в ядро можно осуществить как под действием щелочных агентов, так и в присутствии обычных катализаторов Густавсона-Фриделя-Крафтса (хлористый цинк, хлористый алюминий). ^-Нафтол цианэтилируется в ^-положение нафталинового ядра в присутствии эквивалентного количества щелочи. Так, Хардман 128 проводил реакцию с р-нафтолом в среде бензола в присутствии эквимолярного количества твердого. Описано цианэтилирование некоторых р-аминонитрилов 1Э» 149, причем реакция идет по аминогруппе. ot-Аминокислоты также могут вступать в реакцию цианэтилирования, в частности описано цианэтилирование (по аминогруппе) N-метилглицина г/3, глицина, аланина, валина и др., которое гладко идет в присутствии эквивалентного количества щелочи 173а. Формамид цианэтилируется при нагревании с акрилонитри-лом до 40 — 80° в присутствии эквивалентного количества металлического натрия 182 пускают в аммиачный раствор или суспензию нитросое длнения Почти всегда нужно периодически насыщать раствор сероводородом и подогревать смесь, повторяя эти операции по нескотьку раз [15] Процесс прекращается по достижении рассчитанного увеличения кеса смеси Сероводород в присутствии аммиака оказывает наиболее мягкое восстанавчивающее действие [1C], и поэтому продолжительность реакции очень велика; ее можно значительно сократить применяя вместо серово дорода сульфид натрия в присутствии эквивалентного количества хлорида аммония [17], это позволяет получить гораздо большие выходы продукта, чем при обычных условиях Этим способом, прибавляя серл к смеси, можно получить полисульфид ^имении [18], который также пригоден для восстановления нитросоединений Быта проведены опыты по замене аммиака некоторыми аминами Применяя для этой цели пиридин при поны-шенных температурах из ароматических нитросоеднне-гши получали амины с хорошим выходом, при низких температурах (около 0й) пиридин способствует образе ванию азокс и соединений [19, 20]. Менее обнадеживаю щие результаты получены при применении аничина- 1,8-днпнтрон афта чин восстанавливался до диамина (выход 77%) [21], ио при восстановлении нитробензола образовывались только столообразные продукты [20] 1-Нафтилфосфат применяют в гистохимии для исследования гидролитических ферментов 1~3. Препарат получают гидролизом 1-нафтилдихлорфосфата в воде4' 5 или в вакуум-эксикаторе над раствором едкого кали в. 1-Нафтилдихлорфосфат получают при действии хлороки-си фосфора на нафтол-1 (а-нэфтол) 4~7. Мы проверили и уточнили методику синтеза 1-нафтилдихлорфосфата, основанную на действии хлорокиси фосфора на раствор нафтола-1 в бензоле в присутствии эквивалентного количества пиридина 8. Гидролиз полученного 1-нафтилдихлорфосфата проведен в воде. Мы проверили и уточнили методику синтеза 2-нафтил-фосфата, основанную на действии хлорокиси фосфора на раствор нафтола-2 в бензоле в присутствии эквивалентного количества пиридина 5. Гидролиз полученного 2-нафтилдихлорфосфата проведен в воде. нафталинового ядра в присутствии эквивалентного количества лом до 40 — 80° в присутствии эквивалентного количества метал- При восстановлении оксибензальдоксима посредством водорода и палладиевой черни под умеренным давлением, в присутствии эквивалентного количества дымящей соляной кислоты получается теоретический выход оксибензиламина. Восстановление нроисхо- Этиленимины. Известно, что этилениммны очень легко претерпевают расщепление цикла в присутствии электрофильных реагентов, т. е. соединений, которые переводят аминный азот в аммонийный. Поэтому не удивительно, что такая кольцевая система легко расщепляется при действии бромистого циана. Имеются данные только о четырех примерах реакции 1-замещенных этилепимипов с бромистым цианом [5]. Путем постепенного прибавления 1-этил- или 1-н-бутилэтиленимина к раствору бромистого циана в эфире были получены [3-бромэтилцианамиды с выходом соответственно 88 и 94%. Кольцевая система в этилен-иминах настачько неустойчива, что возникает сомнение, может ли какой-либо заместитель быть отщеплен от атома азота без расщепления кольца. интермедиаты, которые в присутствии электрофильных реагентов селективно Полиизобутилен в присутствии электрофильных катализаторов алкилиру- Полиизобутилен в присутствии электрофильных катализаторов алкилиру- 2,4 Пма) и алкилирования фенола в присутствии электрофильных катализато- ческой деструкции полиизобутилена в присутствии электрофильных катали- в присутствии электрофильных катализаторов (сокатализатор Н2О) - по ионно- В случае хлорирования метилфенилдихлорсилана хлором в присутствии электрофильных катализаторов (например, металлов или их галогенидов), наоборот, хлорируется лишь фенильный радикал, а метильный радикал не изменяется. В этом случае хлорирование протекает так: Полиизобутилен в присутствии электрофильных катализаторов алкилиру-ет арены до высших алкилароматических соединений, при этом может иметь место частичная деполимеризация ПИБ с последующим алкилированием или деполиалкилированием макромолекул [25] в зависимости от кислотности используемого катализатора. Полиизобутилен в присутствии электрофильных катализаторов алкилиру-ет арены до высших алкилароматических соединений, при этом может иметь место частичная деполимеризация ПИБ с последующим алкилированием или деполиалкилированием макромолекул [25] в зависимости от кислотности используемого катализатора. Практическое значение имеют реакции полиизобутилена с малеиновым ангидридом [29], гидрирования (катализатор - смешанный сульфид Ni-W, 645 К, 2,4 Пма) и алкилирования фенола в присутствии электрофильных катализаторов (300-360 К) [30-36]. При модификации полиизобутилена фенолом в при-  Применении органических Примененного растворителя Примесями содержащимися Первичным продуктом Принципиально отличаются Принимает конформацию Принимаются следующие Параллельно расположенных Приобретает некоторую |
- |
Навигация