|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии формальдегида Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот можно осуществить при помощи водных растворов кислот или щелочей, водно-спиртовых растворов щелочей и в присутствии ферментов (эстеразы) и других специальных катализаторов. Обычно сложные эфиры гидро-лизуются в присутствии кислот медленнее, чем под влиянием щелочей. Щелочной гидролиз протекает более гладко, чем кислотный, и чаще используется в лабораторной практике. Гидролизом в присутствии ферментов и последующим брожением из крахмала получают этиловый спирт: Глицериновая кислота в этих условиях обычно фигурирует в виде 3-фос-фата, т.е. она избирательно этерифи-цируется фосфорсодержащими реагентами в присутствии ферментов по первой спиртовой группе. На следующем этапе 3-фосфат глицериновой кислоты элиминирует фрагмент фосфорной кислоты, образуя а-гидрокси-акриловую кислоту, которая сразу же растворов щелочей и в присутствии ферментов (эстеразы) и других спе- Ненасыщенные гидропероксиды легко подвергаются дальнейшим превращениям в присутствии ферментов или без их участия [47]. Продукты, образующиеся из 13-ООН-Д9сШ- или 9-ООН-Д10"2с-соединений или их смеси, обычно являются сложными смесями оксигенированных кислот. Среди них идентифицированы соединения (38)—(54) (для каждого из которых приведен С8—Сн-фраг-мент). Изомерные соединения образуются из обоих субстратов; так, формулой (38) представлена как 13-гидрокси-Д9сШ-, так и 9-гидрокси-А10Н2с-кислота. Во всех случаях стереохимия молекул детально не подтверждена. Нуклеозиды сочетают все свойства углеводов и азотистых оснований. Они хорошо растворимы в воде и способны кристаллизоваться, как и углеводы. Вступая в реакцию этерификации с ортофосфорной, пирофосфорной и трифосфорной кислотой, нуклеозиды превращаются в нуклеотиды. Этерифи-кация происходит на первичном гидроксиле и проходит в присутствии ферментов фосфатаз (эстераз). протекают только в присутствии ферментов — оксидоредуктаз. В их числе большое место занимают цитохромы. Цитохромы вместе с другими компонентами цепи переноса электрона «встроены» во внутренние поверхности мембраны клеток животных и растений. Гликозиды устойчивы по отношению к действию оснований, но гидролитически расщепляются под действием разбавленных кислот или в присутствии ферментов. Фермент эмульсин, содержащийся в миндале, вызывает расщепление исключительно только Р-ГЛИКОЗИДОВ, фермент мальтаза, содержащийся в дрожжах, расщепляет только а-гликозиды. Содержится в эфирных маслах многих растений, особенно богаты им плоды ванили (до 3%), где ванилин находится в свободном состоянии и в виде глюкозида, расщепляющегося в присутствии ферментов или минеральных кислот на ванилин и глюкозу. Полимеризуя полуфункциональные мономеры в присутствии ферментов («захват» их сеткой геля, принцип «змея в клетке», с. 584), связывая их ковалентно с макромолекулой нерастворимых в воде природных и синтетических полимеров или адсорбируя их ионитами, получают иммобилизованные ферменты [9]. В случае ферментов вида O(NHa)s можно сначала ввести в них виниль-ную группу, например реакцией с акролеином: Полимеризуя полуфункциональные мономеры в присутствии ферментов («захват» их сеткой геля, принцип «змея в клетке», с. 584), связывая их ковалентно с макромолекулой нерастворимых в воде природных и синтетических полимеров или адсорбируя их ионитами, получают иммобилизованные ферменты [9]. В случае ферментов вида O(NHa)s можно сначала ввести в них виниль-ную группу, например реакцией с акролеином: б) При озонировании тетраметилэтилена в присутствии формальдегида в качестве промежуточного продукта побочно получается смешанный озо-нид (34), который, как полагали, образуется следующим образом: С этих позиций без допущения промежуточного образования биполярного иона можно также объяснить как образование гидроиероксидов (31) — (33) при озонировании в присутствии протонных раство'рителей, так и образование смешанного озонида при проведении реакции в присутствии формальдегида: 904. При нагревании полиметиленмочевины (см. задачу 903)—линейного полимера — в присутствии формальдегида образуется пространственно-структурированный (трехмерный) полимер. Разберите схему его образования. К какому типу полимеров — карбоцепному или гетероцепному — относится полиметиленмочевина? реакция 16-40) идет значительно быстрее [624]. Обычно наилучший выход составляет по 50 %, кислоты и спирта, но в некоторых случаях это соотношение выходов удается изменить. Если альдегид содержит гидроксильную группу в кольце, избыток основания окисляет образующийся спирт и кислоту можно получить с высоким выходом (ОН- восстанавливается до Н2). Высокий выход спирта можно получить практически из любого альдегида путем проведения реакции в присутствии формальдегида. В этом случае формальдегид восстанавливает альдегид до1 спирта, а сам окисляется в муравьиную кислоту. В тех случаях, когда альдегид-окислитель отличается от альдегида-восстановителя, процесс называется перекрестной реакцией Кан-ниццаро. Конденсация Толленса (т. 3, реакция 16-46) включает в качестве последней стадии перекрестную реакцию Канниц-царо. а-Кетоальдегиды дают внутримолекулярную реакцию Канниццаро: Для проведения реакции удалите из пробирки медную спираль и введите в пробирку 2 капли раствора фуксинсернистой кислоты (29). В присутствии формальдегида появляется малиново-красное окрашивание, интенсивность которого постепенно усиливается. Ход реакции окисления спирта: При дальнейшем нагревании полимера в присутствии формальдегида образуется пространственно-структурированный полимер, строение которого упрощенно может быть представлено следующей схемой: Кетоны, а также альдегиды конденсируются в присутствии формальдегида со вторичными аминами с образованием аминоке-тонов: Альдегиды, содержащие один а-атом водорода, в присутствии формальдегида. Альдегиды типа RR'CIICHO Бензиламиндиуксусную кислоту получают взаимодействием бензиламина с солями синильной кислоты в присутствии формальдегида [1]. Нами бензиламиндиуксусная кислота получена взаимодействием бензиламина с монохлоруксуснои кислотой в щелочной среде [2]. перидина в присутствии формальдегида в среде этанола при тем- фуксиносернистой кислоты (29). В присутствии формальдегида поя^  Приобретает коричневую Приобретает повышенную Приписывается структура Приписали структуру Первичная обработка Природных алкалоидов Природных красителей Природных органических Первичная структура |
- |
Навигация