|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии фосфорного По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т/год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропил-бензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метальных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30—35% от по-лучаехмого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. Из ж-ксилола можно получить смесь 2,4- и 3,5-ксиленолов (в соотношении 1 :5 при использовании изопропил-ж-ксилолов, полученных при алкилировании с хлоридом алюминия, и в соотношении 3:2 — при алкилировании исходного ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре). Присутствие сернистых соединений при алкилировании ароматических углеводородов, а также при их окислении является нежелательным. В случае алкилирования бензола пропиленом в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре повышенное содержание тиофена снижает выход изопропилбензола [7, с. 43—48]. Примеси изопропилтиофена отрицательно влияют на окисление изопропилбензола в гидропероксид [8, 9]1 При использовании наиболее распространенного катализатора алкилирования — хлорида алюминия — примеси сернистых соединений увеличивают расход катализатора, снижают выход целевого моноалкилпроизводного при одновременном увеличении выхода полиалкилпроизводных [10, 11]. В присутствии тиофена отмечают накопление смолистых веществ, отравляющих катализатор. По данным [12], выход моноалкилпроизводного при алкилировании н-додеценом бессернистого бензола в присутствии хлорида алюминия достигает 76,5%, а при содержании в бензоле 0,1% тиофена — выход снижается до 70%. Окраска моноалкилбензола при этом возрастает с 5 до 66 единиц. Влияние примесей серы становится заметным уже при содержании тиофена более 0,005%. Исследования кинетики димеризации изобутилена в присутствии фосфорной кислоты [21] показали, чти при низких парциальных давлениях изобутилена скорость реакции имеет по нему второй порядок. При повышении давления кинетическое уравнение становится более сложным Процесс протекает в присутствии концентрированной серной кислоты при температуре 100. ..200 °С, давлении 20. ..30 атм (или в присутствии фосфорной кислоты на силикагеле при температуре 200. ..300 °С и давлении 70. ..80 атм). Так получают этанол на АО «Уфаоргсинтез». Полимеризацию чистого пропилена с образованием смеси изоно-нилена и изододецилена в промышленности проводят при ~200° и 30 ат в присутствии фосфорной кислоты. Полученный изододецилен в присутствии фтористого водорода присоединяют к бензолу и продукт сульфируют до изододецилбензолсульфокислоты, натриевая соль которой в настоящее время сотнями тысяч тонн применяется в качестве моющего средства. Присоединение уксусной кислоты. Реакция протекает в присутствии фосфорной кислоты или кислот Льюиса. Активация ацетилена на первой стадии реакции достигается, по-видимому, не путем образования л-комплексов с ионами металлов, а про-тонированием. Реакция протекает по схеме: Процесс протекает в присутствии концентрированной серной кислоты при температуре 100...200 °С, давлении 20...30 атм (или в присутствии фосфорной кислоты на силикагеле при температуре 200...300 °С и давлении 70...80 атм). Так получают этанол на АО «Уфаоргсинтез». 12.106. /) Перегонка смеси бензойной кислоты с уксусным ангидридом в присутствии фосфорной кислоты НзРС>4; 2) дей« ствие бензоилхлорида на бензоат натрия: В присутствии фосфорной кислоты или при нагревании до ченную метакислоту небольшим количеством дистиллированной воды в тигель. Поставьте тигель на фарфоровый треугольник на кольце штатива и нагрейте маленьким пламенем горелки для дальнейшей гидратации и образования фосфорной ортокислоты Н8РО4. Напишите уравнения реакций получения фосфорной метакислоты НРО3 и ее перехода в фосфорную ортокислоту. Чтобы проверить, образовалась ли фосфорная ортокислота, в чистую пробирку внесите 5—6 капель насыщенного раствора молибдата аммония, 2—3 капли концентрированной азотной кислоты и 1—2 капли исследуемого раствора из тигля. Нагрейте пробирку на водяной бане. В присутствии фосфорной ортокислоты должны выпасть желтые кристаллы (NH4)3H4[P(Mo2O7)e], образующиеся по уравнению реакции: 8. Какое образуется вещество при алкилировании бензола а) в присутствии хлорида алюминия 1-хлор-З-фторпропаном, б) rper-бутиловым спиртом в присутствии серной кислоты; в) пропиленом в присутствии фосфорной кислоты? При сульфировании толуола газообразным серным ангидридом [49 д] при 40—55° получается смесь 20—24% л-сульфона, 7,9— 8,5% м-, 54—56% п- и 6—7% .w-сульфокислоты. В опытах, проведенных в присутствии фосфорного или уксусного ангидридов, .и-сульфокислота в продуктах реакции не обнаружена. Для проверки высказываемого некоторыми авторами (Шаар-шмидтом, А. В. Сапожниковым и др.) взгляда, что серная кислота играет в реакции нитрования нитрующей смесью роль дегидратирующего агента, Мартинсен проводил ряд опытов в присутствии фосфорного ангидрида. Опыты показали, что последний не влияет на скорость реакции, из чего можно заключить, что дегидратирующее действие серной кислоты не является фактором, определяющим скорость реакции. (при 140° в присутствии фосфорного ангидрида) (п присутствии фосфорного ангидрида) В дополнение к способам получения 2-ацетотиенона, приведенным при описании реакции ацетилирования тиофена хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова1, можно указать на синтез этого соединения из тиофена и хлористого ацетила или уксусного ангидрида в присутствии иода2, иодистоводородной кислоты2, смеси силикагеля с окислами металлов3, хлористого цинка* или неорганических оксикислот3, а также из тиофена и уксусной кислоты в присутствии фтористого водорода5 или фосфорного ангидрида6. Ацилирование в присутствии фосфорного ангидрида особенно целесообразно при работе с высшими алифатическими кислотами6. Вследствие доступности исходных реагентов наиболее удобными методами получения дезоксибензоина являются описанная выше реакцияФриделя—Крафтса1 и восстановление бензоина2. Дезоксибензоин может быть также получен, причем часто с хорошим выходом, нагреванием бромистого стильбена с водой в запаянной трубке при 180—190°3; восстановлением бензила 4; действием цинка и хлористого водорода на хлорбензил 5; при действии бензола на фенилуксусную кислоту в присутствии фосфорного ангидрида °; из хлористого бензоила и магний-галоидного производного натриевой соли фенилуксусной кислоты7; из хлористого бензилмагния и бензамида 8 и щелочным гидролизом дезилтиогликолевой кислоты9. Изложенная выше пропись представляет собой видоизменение методики, описанной Расинским '. Дпфсниловый эфир янтарной кислоты был также получен реакцией фенола с янтарной кислотой в присутствии фосфорного ангидрида в толуоле 2 и взаимодействием фенола с хлорангидридом янтарной кислоты э. 2-Фурилфенплкеюн получается с выходами 40—70"/0 взаимодействием фурана с бензойным ангидридом1'2'3 и хлористым бепзонлом3 и присутсшии различных катализаторов (хлористый алюминий, хлорное олово, комплексы фтористого бора). Бепз'омлфуран был получен из фурана и бензойной ки-•слоты и присутствии фосфорного ангидрида4, а также взаимодействием нитрила пирослизевоп кислоты с магнийбромфе-нилом6. Примечания. 1, Винилиденцианид легко полимеризуется в присутствии следов влаги, поэтому пиролиз 1,1,3,3-тетрацианпро-пана, а также перегонку и хранение винилиденцианида ведут в присутствии фосфорного ангидрида. При пиролизе через капилляр пропускают азот или воздух, предварительно высушенный в колонке с фосфорным ангидридом. Арилмалеимиды получает циклизацией малеаминовых кислот в уксусном ангидриде в присутствии безводного уксуснокислого натрия 4, 6, 7], триэтиламина (8] или диметил-формамида и уксуснокислого натрия [9], в толуоле в присутствии фосфорного ангидрида или в ацетоне в присутствии эцетилхлорида [7]. р-кетокислот в присутствии фосфорного ангидрида с образова-  Приобретает отрицательный Приобретают способность Предварительно растворить Природные аминокислоты Природные производные Природных источниках Природных метаболитов Природных продуктах Природных стероидов |
- |
Навигация