Главная --> Справочник терминов


Присутствии гидроксида В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонит-рил применяется с концентрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характеризуется следующими свойствами: т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,1%. Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимери-зации [7, 8].

Циклооктадиен-1,5 тоже существует в лабильной и стабильной формах. Лабильная форма получается по методу Вильштеттера при расщеплении псевдопельтьерина (стр. 1080), стабильная форма — по методу Циглера при нагревании бутадиена в присутствии гидрохинона в автоклаве (одновременно образуется l-винилциклогексен-З). Стабильной форме, по Циглеру, соответствует ^ыс-^шг-конфигурация, лабильной— цис-транс- ИЛЕ транс-транс-конфигурация.

350 г (2,50 моля) 4-фторфенилметилкарбинола вводят со скоростью около двух капель в 1 сек. в кварцевую трубку с внутренним диаметром 20 мм, заполненную на протяжении 60 см активированной окисью алюминия (4—8 меш), укрепленную вертикально и нагретую до 285—300"; в системе поддерживают остаточное давление, равное 65—70 мм. Продукты реакции собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. После того как израсходован весь карбинол, трубку промывают небольшим количеством бензола и последний присоединяют к основному продукту реакции. Затем отделяют воду, отгоняют бензол под уменьшенным давлением, и 4-фторсти-рол подвергают фракционированной перегонке в присутствии гидрохинона. Выход 4-фторстирола составляет 271 г (89% от теорет.) [10]. Если дегидратацию проводят при 300—400° и остаточном давлении 110 мм, то выход 4-фторстирола составляет 50% от теорет. [1].

К 18 г (0,32 моля) расплавленного едкого кали, нагретого до 200^ на масляной бане, прибавляют по каплям 26,5 г (0,13 моля) 1-(4-фторфенил)-2-бромэтана [12]. Смесь из 4-фторстирола, воды и исходного бромида отгоняют, повысив температуру до 220°. Органический слой отделяют, сушат твердым едким кали и перегоняют под уменьшенным давлением в присутствии гидрохинона; выход составляет 71,5% от теорет. [9].

4-Этилстирол. В кварцевую трубку помещают 25 мл алюмоси-ликатного катализатора и при 550 + 5е пропускают 80 мл 1,1-ди-(4-этил-фенил)этана (объемная скорость 2,6 час"1) и 400 мл дистиллированной воды. Получают 76,2 г продуктов реакции, которые перегоняют в вакууме в присутствии гидрохинона, применяя колонку эффективностью 8 теоретических тарелок; выделяют фракцию с т.кип. 93—95° (38 мм). Из этой фракции 4-этилстирол выделяют при помощи уксуснокислой ртути [365].

Эфир 4-оксистирола и уксусной кислоты. 86 г эфира 4-(а-оксиэтил)фенола и уксусной кислоты, 0,9 г кислого сернокислого калия и 0,9 г гидрохинона помещают в колбу емкостью 500 мл, снабженную колонкой Вигре и нагреваемую в масляной бане; в приемник помещают небольшое количество гидрохинона. При температуре масляной бани, равной 175—200°, и остаточном давлении 60—13 мм отгоняется эфир 4-оксистирола и уксусной кислоты по мере его образования. Продукт реакции дважды перегоняют в присутствии гидрохинона и получают 37 г эфира 4-оксистирола и уксусной кислоты; выход составляет 45% от теорет. [126].

6 г 4-винилбензойной кислоты (см. стр.108) растворяют в 200 мл метилового спирта,насыщенного на холоду хлористым водородом,и оставляют раствор стоять при 0° в течение 24 час.; дают метиловому спирту испариться, а выделившийся метиловый эфир 4-винилбензойной кислоты перекристал-лизовывают из водного спирта в присутствии гидрохинона. Получают 6 г метилового эфира 4-винилбензойной кислоты с т. пл. 31—33°; выход составляет 85% от теорет. Перед проведением полимеризации метиловый эфир 4-винилбензойной кислоты растворяют в бензоле, раствор фильтруют, промывают 2—3 раза 5%-ным раствором щелочи, затем 3—4 раза водой, отгоняют бензол в вакууме (не нагревая раствора) и остаток сушат в вакууме при комнатной температуре. Очищенный таким образом метиловый эфир 4-винилбензойной кислоты плавится при 34,5—35,5° [40].

не может быть осуществлена, так как известно лишь обратное превращение — расщепление циклобутанов на олефины. Однако фторированные олефины легко димеризуются. Например, 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилен при нагревании в автоклаве в присутствии гидрохинона или других ингибиторов полимеризации димеризуется в 1,1,2,2-тетрахлор-3,3,4,4-тетрафторциклобутан (Коффман, 1949):

При двухчасовом нагревании бензольного раствора акрилонитрила до 280° под давлением (в присутствии гидрохинона) получена смесь цис- и г/?аяс-1,2-дицианциклобутана 60 с выходом 5%.

Но это предположение опровергается опытами с циклопеитадие-ном, гексахлорциклопентадиеном и тетрафторэтиленом. Оказывается, что циклопентадиен в присутствии перекисей легко дает сополимер, в присутствии гидрохинона — образует аддукт, а под влиянием щелочных катализаторов все шесть атомов водорода циклопентадиена замещаются на цианэтильные группы71:

в) Получение этилового эфира коричной кислоты (82% нагреванием этилового эфира [5 -фенилглицидной кислоты с трифенил-фосфином при 125 — 178 °С в присутствии гидрохинона) [174].

Хинолин можно получить также конденсацией о-аминобенз-альдегида с ацетальдегидом в присутствии гидроксида натрия:

639. Приведите схемы взаимодействия этиламина и пропиламина (в присутствии гидроксида калия) с хлороформом.

849. Составьте уравнение реакции бутиламина с хлороформом в присутствии гидроксида калия.

1127. Составьте схему реакции получения альдогек-соз ступенчатой полимеризацией формальдегида (в присутствии гидроксида кальция). Кто впервые осуществил эту реакцию?

1425. Объясните, почему водород в метиленовых звеньях кетонной формы флороглюцина обладает высокой подвижностью. Напишите уравнение реакции флороглюцина с избытком подметана (6 моль) в присутствии гидроксида калия.

1598. Какие из приведенных ниже аминов реагируют с хлороформом в присутствии гидроксида натрия: 1) N-метиланилин, 2) о-толуидин, 3) диметиланилин, 4) л«-нитроанилин? Составьте уравнения реакций.

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галоге-нозамещенными карбонильными соединениями, давая алкили-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101); взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп R и Н (реакция 15-19); с СО они приводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции

11. При кипячении 3-метилантрапиридона в присутствии гидроксида натрия •в растворе диоксана образуется 1-гидрокси-З-метилантрапиридон. Объясните течение этой реакции.

Чтобы избежать ее образования, реакцию ведут в присутствии гидроксида железа (II), дающего нерастворимую в воде соль с фе-нилглицином, выпадающую в осадок.

Наблюдаемая эффективность реакции была объяснена матричным эффектом иона натрия, который благодаря образованию координационных связей с атомами кислорода способен эффективно стабилизировать квазициклическую конформацию субстрата 318 на стадии циклизации. Тем самым обеспечивается принудительное сближение реагирующих центров, резко облегчающее образование циклического продукта — натриевого комплекса 315а. Декомплексация последнего и дает 18-членный краун эфир 315. Та же реакция при попытке ее проведения Б присутствии гидроксида лития или аммония не дает 315, а приводит к образованию ациклических олиго-мерных эфиров. Последующие исследования надежно подтвердили справедливость концепции многоцентрового связывания, и на этой основе развилась самостоятельная область органической химии, о которой мы более подробно поговорим в гл. 4,

После этерификации реакционная способность фенола по отношению к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фикацшо проводят в «мягких» условиях.




Приобретают способность Предварительно растворить Природные аминокислоты Природные производные Природных источниках Природных метаболитов Природных продуктах Природных стероидов Природным соединениям

-
Яндекс.Метрика