Главная --> Справочник терминов


Присутствии гидроперекиси Реакции с фенолами. Взаимодействие сульфохлоридов с фенолами может итти по двум направлениям в зависимости от замещающих групп в фенольном ядре и от условий реакции. Если реакция проводится в присутствии гидроокиси или углекислой соли щелочного металла, образуются лишь сложные эфиры, в фенолах с двумя или с большим количеством нитрогрупп, но в присутствии диэтил-анилина или пиридина происходит замещение гидрооксила на хлор:

Наибольшей активностью как переносчики электронов должны обладать те элементы, которые при взаимодействии с хлорноватистой кислотой и гипохлоритом способны окисляться. На основании литературных и своих опытных данных Прокопчик [15] пришел к заключению, что каталитическое разложение гипохлоритов протекает через промежуточные соединения, которые образуются под воздействием гипохлоритов и являются соединениями металлов высшей валентности. Предложен механизм каталитического разложения гипохлорита, который зависит от рН раствора. В сильнощелочной среде в присутствии гидроокиси меди, никеля или кобальта при рН 11 гипохлорит разлагается с выделением кислорода, а при понижении щелочности ускоряется хло-ратное разложение, максимум которого достигается при рН около 9:

В молекуле фруктозы, как и в молекуле глюкозы, имеется пять гидроксильных групп, но, в отличие от глюкозы, фруктоза при окислении (окисью ртути в присутствии гидроокиси бария) расщепляется на две кислоты—триоксимасляную кислоту СН2(ОН)—СН(ОН)—СН(ОН)—СООН и гликолевую кислоту СН2(ОН)—СООН. Это указывает на наличие в молекуле фруктозы кетонной группы, находящейся при втором атоме углерода от начала цепи; следовательно, строение фруктозы выражается формулой:

В некоторых случаях вторичные спирты можно переводить в кегосоедннения* с помощью тетраацетатасвинца. Так, например, из афиров а-окепкарбоновых кисло» образуются эфпры сс-кетокарбоновых кислот [331], в то время как у-кетокислоты могут быть легко получены окислением v-лактонов бромом в присутствии гидроокиси маг--иия [332]. ;

амины реагируют с хлороформом в присутствии гидроокиси щелочного металла с образованием юонигрилов ». Эта реакция, часто применяемая для идентификации первач-! пых аминов, иногда используется благодаря хорошим выходам в препаративном масштабе. Реакция экзотермическая и обычно протекает уже при смешении реагентов. Употребляя бепзол в качестве растворителя, Малатеста [591] получил из некоторых J алифатических ц жирно-ароматических аминов (бутил-, изоамил- амил- бензпламин) изонитрилы с выходами SO—85% от теоретического. ' ' •

Прз взаимодействии нитр^метана с этиловым эфиром коричной кислоты в присутствии гидроокиси бензилтриметЕламмония (трилон Б) образуется этиловый эфир (!-феш1л-1>-нитромасляиой кислоты с выходом 76% ит теоретического [44] [см. также-Org. Syntheses, 32, 86 (1952).

Из 2 моль апвтона в присутствии гидроокиси бария [70] или понооОыешгыз: смол [71] получают днацвтоновый спирт:

В апалоги^ных условиях протекает алкилжрование алифатических [303] ЕЛИ жирно-ароматических [304] жетонов. При определенных обстоятолъствах с этом случав ыогуг замещаться все «-водородные атомы. Например, при взаимодействии ацстофе-нона с 3 моль аллшгбромида и /лрет-амклатом нагрия образуется [305J трналлжлацето-фепоп с пыходом 70% . Метилирование ацстофспопа и присутствии гидроокиси калия проводилось Нефом [30G]. Состав продуктов реакции при цлкшшровании жетонов иногда сильно зависит от температуры реакции [307]. В качестве ковдепсирующего средства особегшо реномендуеася амид, натрия [308[. Бензольный растиор котоца ки-пягяг с обратным холодильником с рассчитанным количеством тонко измельченного

Циклические амиды и 'Особенно имиды в присутствии щелочных агентов довольно легко цианэтилируются по иминогруппе. Примером может служить е-капролактам, который IB диоксане при 30—35° легко вступает в реакцию с акрилонитрилом (в присутствии гидроокиси триметилбензиламмония)13> 19°

Йодоформ не цианэтшшруется в присутствии гидроокиси три-метилбензиламмония, возможно, потому, что он образует стойкие комплексы с гидроокисями четвертичных аммониевых оснований 208.

При разветвлении углеродной цепи в ^-положении к карбонильной группе появляются, невидимому, пространственные затруднения. Так, например, метилизобутилкетон в обычных условиях (2 моля акрилонитрила на 1 моль кетона при 25° в трет-бу-тиловом спирте в присутствии гидроокиси триметилбензиламмо-ния) вступает в реакцию только на 20% 224:

В присутствии гидроперекиси углеводородов и щелочного реагента, например бикарбоната натрия, повышается выход кетонов и спиртов.

В присутствии гидроперекиси углеводородов и щелочного реагента, например бикарбоната натрия, повышается выход кетонов и спиртов.

Поверхностно-активные вещества получены также при нагревании со стиролом производных крахмала, содержащих ненасыщенные группы, в присутствии гидроперекиси. Поверхностно-активные свойства привитого сополимера крахмала зависят от количества боковых ответвлений. При небольшом содержании их привитой сополимер приобретает только смачивающие свойства.

(в присутствии гидроперекиси кумола и нафтената кобальта); кислот-

В присутствии гидроперекиси ацетила хлористый винил конденсируется с сернистым ангидридом. Продукты реакции обнаружили склонность к образованию смеси с пластичными свойствами, но эха смесь не претерпевает изменений при температурах до 165°. Рентгеновское исследование показало вполне определенную упорядоченность в структуре, и было сообщено [25], что это соединение содержит 2 молекулы олефина на молекулу сернистого ангидрида. При нагревании теряются и сернистый ангидрид и хлористый водород. Упоминается также об устойчивости этого соединения к действию концентрированной азотной кислоты.

природа эмульгатора, его концентрация и т. д.) может по-разному влиять на скорость и степень полимеризации*. Например, при эмульсионной полимеризации стирола в присутствии гидроперекиси третичного бутила добавление восстановителя (железистосинероди-

природа эмульгатора, его концентрация и т. д.) может по-разному влиять на скорость и степень полимеризации*. Например, при эмульсионной полимеризации стирола в присутствии гидроперекиси третичного бутила добавление восстановителя (железистосинероди-

t/o, 4;/j. Методом ИК.-спектро-скопии было исследовано взаимодействие кремнийорганического аппрета, содержащего винильную группу, со смесью стирол — ди-метилмалеинат, имитирующий полиэфирмалеинатную смолу. Было установлено, что при взаимодействии аппрета и указанной смеси в присутствии гидроперекиси кумола даже при 80 С винильные группы аппрета не-вступают в реакцию. Это может служить доказательством отсутствия химического взаимодействия аппрета с полиэфирной смолой при отверждении. Однако тщательный подбор мономеров, смолы, аппрета, температурного режима отверждения и других параметров процесса в принципе может привести к образованию химических связей и улучшению свойств стеклопластика. Это было показано, например, для системы триметилсиланол — стеклянное волокно [478] и ряда других [479, 480].

Орр и Вильяме [807] получили блоксонолимеры стирола с бутадиеном и другими мономерами в две стадии. Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией .соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси и-диизопропил-

полимеризацией стирола в присутствии гидроперекиси сополимера стирола и п-изопропилстирола. Привитой полимер отличается большой прочностью [101]. Ударопрочный полистирол, являющийся привитым сополимером, получают также, сополимеризуя стирол с каучуком или другими мономерами [109]. Многие полимеры стирола и сплавы полистирола с другими полимерами приобрели практическое применение, например, сополимеры

Прививку на различные природные полимеры осуществляли путем предварительного введения в них ненасыщенных групп. При взаимодействии крахмала с аллилхлоридом в присутствии щелочи образуется ненасыщенный эфир (аллилкрахмал). В результате сополимеризации этого ненасыщенного эфира со стиролом в присутствии гидроперекиси кумола был получен привитой сополимер аллилкрахмала, содержащий привитые полистирольные цепи. Чтобы уменьшить возможность поперечного сшивания, в молекулу крахмала следует вводить лишь небольшое число аллильных групп.




Приписывается структура Приписали структуру Первичная обработка Природных алкалоидов Природных красителей Природных органических Первичная структура Природных углеводородных Предварительно высушенный

-
Яндекс.Метрика