|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии металлического Сам фуран может быть получен декарбоксилированием а-фуран-карбоновой (пирослизевой) кислоты. Это один из лучших способов его получения. Реакцию ведут при нагревании в присутствии металлической или сернокислой меди в качестве катализатора Восстановление нитросоединений может быть произведено и в газовой фазе водородом в присутствии металлической меди как катализатора. Нами разработана методика получения кватерфенила иг 4-йоддифенила в присутствии металлической меди по реакции: и в газовой фазе водородом в присутствии металлической меди Нафтохром зеленый G получают конденсацией 1 моля бензо-трихлорида с 2 молями 1,2-оксинафтойной кислоты в присутствии металлической меди как катализатора: Получение гидрохинона 2SS. 65 г р-хлорфенола встряхивают в течение 12 час. при 165° с 600 CMS 10 N раствора едкого кали в присутствии металлической меди. Реакцию ведут в сосуде, способном выдержать давление. После подкисления реакционной смеси приблизительно 450см3 концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,19) неизменившийся р-хлорфенол удаляют пропусканием пара и затем обе жидкости экстрагируют. Выход гидрохинона достигает 74% от теории. Синтез эфиров по Ульману. При синтезе эфиров по Ульмаиу [9] соли фенола сплавляют с арилбромидом в присутствии металлической меди; выходы обычно низкие. Уильяме и сотр. [10] обнаружили, что реакцию можно проводить при более низкой температуре, используя в качестве растворителя пиридин, который образует комплексы ссолями меди (лучше применять М. х.); эти комплексы и служат катализаторами реакции. Для завершения реакции достаточно кипячения с обратным холодильником. Синтез эфиров по Ульману. При синтезе эфиров по Ульмаиу [9] соли фенола сплавляют с арилбромидом в присутствии металлической меди; выходы обычно низкие. Уильяме и сотр. [10] обнаружили, что реакцию можно проводить при более низкой температуре, используя в качестве растворителя пиридин, который образует комплексы ссолями меди (лучше применять М. х.); эти комплексы и служат катализаторами реакции. Для завершения реакции достаточно кипячения с обратным холодильником. Взаимодействие тетрила с концентрированной серной кислотой. При действии на тетрил серной кислоты- в присутствии металлической ртути он выделяет нацело одну пятую часть азота в виде окиси. Тритилдифторамин получают взаимодействием трифенилхлор-метана с тетрафторпидразином в присутствии металлической ртути (выход &1%) [190]. Простой метод построения пятичленного цикла состоит во взаимодействии 1,3-дииодпропана с а,§-ненасыщенным сложным эфиром в присутствии металлической меди и циклогексилизо-цианида [91] [схема (3.83)]. Предполагают, что реакция протекает путем сопряженного присоединения изонитрильного комплекса 3-иодпропилмеди к а,§-ненасыщенному эфиру с последующей циклизацией путем внутримолекулярного алкилиро-вания с образованием циклопентана и изонитрильного комплекса галогенида меди. Вместо 1,3-дииодпропана может быть использован 3,3-бис(иодметил)оксетан (62), что приводит к соответствующему оксаспирановому производному. Лучшими субстратами в этих реакциях являются иодиды; при использовании бром- и хлорпроизводных циклические продукты получаются с низким выходом. При использовании 1,4-дииодбутана легко образуются циклогексанкарбоксилаты, однако выходы невелики (37-55%). Среди процессов, способных заменить такую многостадийную технологию — взаимодействие динитротолуола с оксидом углерода в присутствии металлического комплексного катализатора [64]. Внедрение его на 83% может повысить прибыль от производства диизоцианата, несмотря даже на возможное снижение отпускной цены [19, с. 46]. Это промышленный процесс получения окиси этилена (например, в АО «Салаватнефтеоргсинтез»). Процесс проводят в присутствии металлического серебра, осажденного на различных носителях (силика-гель, оксид алюминия и др.), при температурах в интервале 200...300 °С и давлении 5...25 атм. 1. В присутствии металлического натрия эфиры о-оксиацето-фенона конденсируются с эфирами жирных кислот, образуя дикетоны, при омылении которых концентрированными галоидоводородными кислотами происходит замыкание кольца и получаются хромоны: Триметиловый эфир флорацетофенона конденсировался с этиловым эфиром бензойной кислоты в присутствии металлического -«атрия с образованием 2,4,6-триметоксибензоилацетофенона. При кипячении ф Образование первичного иона в результате присоединения мономера по связи металл—углерод в металлорганическом соединении легко наблюдать прк полимеризации бутадиена в присутствии фенилизопропилкалия. Последний имеет ярко-красную окраску, обусловленную связью калия с фенильной группой угле водородного радикала. После введения бутадиена в эфирны»! раствор катализатора окраска исчезает, так как калий и фениль-ная группа уже отделены друг от друга звеньями мономера. Полимеризацию бутадиена обычно проводят в присутствии металлического натрия. В этом случае вначале образуется некоторое количество соединения В присутствии металлического лития возможно протекание-процесса полимеризации двумя путями. При взаимодействии металлического лития с мономером образуется ион, являющийся одновременно и свободным радикалом: Обычно в присутствии металлического лития одновременно про текают и ионный и радикальный процессы, скорости этих реакций зависят от свойств растворителя. Например, содержание-стирола в сополимере стирола и метилметакрилата, полученного в присутствии металлического лития, может изменяться от 1 до 15% в среде углеводородов и достигает 42% в ацетальдегиде'4 (для чисто ионного процесса содержание стирола в сополимере составит 1 "о , для радикального —SO1/'»). 1,4-^ме-полиизопрен получен также в присутствии металлического лития*, образующего в среде мономера тонкую дисперсию. Процесс полимеризации диолефинов в присутствии металлического натрия разделяется на два периода, различных по тепловому эффекту. Первый (индукционный) период связан с возникновением На процесс полимеризации в присутствии металлического натрия существенное влияние оказывает наличие в реакционной смеси каких-либо примесей. Кислород и вода разлагают металл -органические соединения, поэтому при небольшом увлажнении мономера в присутствии кислорода увеличивается индукционный период и требуется больший расход металлического натрия. Замедлителями реакции полимеризации являются также бензол, толуол, амины, терпены. В присутствии 1—3% серы, стеариновой кислоты, ацетилена, окиси или двуокиси углерода полимеризации не наблюдается. Ниже приведены результаты исследования структуры звеньев полиизопрена и полибутадиена, полученных блочным методом в присутствии металлического натри л и эмульсионным методом и присутствии перекисного инициатора:  Природных производных Природными веществами Природная целлюлоза Природного соединения Присоединять хлористый Присоединяют стеклянную Присоединения электрона Присоединения бромоводорода Присоединения галогенов |
- |
Навигация