|
|
|
Главная --> Справочник терминов Преимущественным образованием В последнее время фирма «Селаниз» усовершенствовала процесс окисления, применив вместо воздуха кислород 95%-ной чистоты. Выявлены следующие преимущества применения кислорода вместо воздуха: 1) на 30%- увеличивается выход ценных кислородсодержащих продуктов; 2) значительно уменьшаются размеры оборудования, необходимого для производства 1 т продукции; 3) уменьшаются потери полезных продуктов с отходящим газом из-за меньшего объема отходящего газа. В последнее время фирма «Селаниз» усовершенствовала процесс окисления, применив вместо воздуха кислород 95%-пой чистоты. Выявлены следующие преимущества применения кислорода вместо воздуха: 1) на 30% увеличивается выход ценных кислородсодержащих продуктов; 2) значительно уменьшаются размеры оборудования, необходимого для производства 1 т продукции; 3) уменьшаются потери полезных продуктов с отходящим газом из-за меньшего объема отходящего газа. Рассмотрение литературных данных по этому лопрос^ показывает, что наиболее обычными причинами получения} плохих выходов при циклизации хлорангидридов кислот пс Фриделю-Крафтсу являются а) слишком жесткие условия рс-акции и б) недостаточно чистые реагенты. Оптимальные ус* лония должны OEJTL пово^моисности мягкими ив то же время достаточными для завершения циклизации. Необходимость в нагревании реакционной смеси для проведения циклизации может быть отчасти вызвана недостаточной чистотой рсактинов. Существенное влияние, которое оказывает наличие загрязнений при реакции Фриделя-Крафтса, хорошо известно (62, 63], но преимущества применения мягких условий еще не получили общего признания. й) Преимущества применения катализатора при восстановлении солей диазония спиртом видны из следующих примеров. Восстановление соли 1,?>-динитро-2-нафтилдиажшия и 1,6-динитрснафталин одним лишь •спиртом протекает на 21%, а одной лишь закисью меди—-на 18%, тогда как применение спирта в присутствии закиси меди при тех же условиях увеличивает выход диЕштронафтаяипа до 57,6% [Hodgson, Turner, /. C/zem. Soc., 8В (1943)1. Аналогичным образом при нагревании диэзотиронанной антраниловой кислоты со спиртом получается только •салициловая кислота с выходом 50—75%, и ащтндъдегид при этом почти не образуется; прибавление же к реакционной смеси порошка меди вызывает быструю реакцию с образонатшем ацетальлегида и бен-дойпой кислоты с выходом 50% [Atkinson, Holrn-Hanscn, Never?, Marino, J. Am. Chcm. Soc., 65, 47f> (1913)]. Применение щелочного гипохлорита натрия. Хотя для проведения реакции Гофмана чаще всего применяли щелочные растворы гипобромита (главным образом потому, что бром можно легко взвешивать или отмерять объемным путем), однако гипохлорит натрия обладает некоторыми преимуществами. Применение этого реагента позволяет понизить температуру реакции и во многих случаях дает заметно более высокий выход нужного амина, особенно когда в амиде присутствуют замещенные или свободные ароматические гидроксильные группы [48, 62]. Нижеследующая таблица, в которой приведены максимальные выходы, полученные с гипобромитом и с гипохлоритом при превращении некоторых фталимидов в соответствующие антраниловые кислоты, ясно показывает преимущества применения .гипохлорита натрия. Согласно второму способу, в нестерилизованное сусло вносится такое количество культурных дрожжей, чтобы брожение осуществлялось преимущественно • ими, а брожение под действием уже имевшихся в сусле микроорганизмов из-за их малочисленности относительно культурных, было бы не существенным. Понятно, что второй способ с экономической точки зрения более приемлем и именно он используется в условиях крупного производства плодово-ягодных вин. В бытовых условиях можно воспользоваться и первым способом. Однако преимущества применения чистой культуры дрожжей будут реализованы не в полном объеме, если сусло не содержит необходимых для жизнедеятельности дрожжей элементов питания. Полноценное питание для винных дрожжей содержит только виноградное сусло, то есть виноградный сок. Сусло из остальных ягод и плодов содержит достаточное для жизнедеятельности дрожжей количество витаминов и микроэлементов, однако количество фосфора находится в нем на пределе необходимого. В сусле из яблок и груш количество азотистых веществ близко к минимально необходимому, из остальных — недостаточно. Упомянутые выше методы можно рассматривать также как применение ПН-защитных групп; синтез пептидов на полимерных Носителях убедительно показывает преимущества применения такого способа защиты функциональных групп. Закрепленные на полимерном носителе защитные группы с успехом могут быть использованы и в других областях органического синтеза. Основное ОгРаничение метода состоит в том, что каждая реакция должна на 10-г15°С. Преимущества применения легкоплавких ускорителей в резиновых смесях по сравнению с тугоплавкими показаны и в работе [286]. Преимущества применения солей BF^~, PF~ или SbFg~ заключаются в следующем. 1. Эти соли не ингибируют каталитическую активность кислот Льюиса при полимеризации, тогда как катализаторы - кислоты Льюиса инак-тивируются под действием основного аниона обычных солей, таких, как галоге-ниды или сульфаты. 2. Не образуются концевые группы, которые могут препятствовать циклизации. 3. Можно выделять краун-эфиры пиролизом образующихся комплексов, поскольку комплексы нерастворимы в реакционных системах, а регенерируемые соли могут быть использованы снова. Преимущества применения солей BF~, PF~ или SbF6~ заключаются в следующем. 1. Эти соли не ингибируют каталитическую активность кислот Льюиса при полимеризации, тогда как катализаторы - кислоты Льюиса инак-тивируются под действием основного аниона обычных солей, таких, как галоге-ниды или сульфаты. 2. Не образуются концевые группы, которые могут препятствовать циклизации. 3. Можно выделять краун-эфиры пиролизом образующихся комплексов, поскольку комплексы нерастворимы в реакционных системах, а регенерируемые соли могут быть использованы снова. Внедрение химических волокон в текстильное производство дает большой экономический эффект. Себестоимость 1 т волокна нитрон, полноценного заменителя шерсти, составляет 800 руб., 1 т лавсана, обладающего свойствами шерсти, 970 руб., а натуральной шерсти — 3090 руб. Если сравнить себестоимость 1 т хлопка-волокна (495 руб.) с себестоимостью 1 т вискозного волокна (460 руб.), то и здесь преимущество на стороне последнего. Особенно велики преимущества применения химических волокон в технике. Одна тонна таких волокон благодаря их более высокой прочности и долговечности заменяет в технических изделиях от 2 до 4 г высококачественного хлопка. Термин, используемый при протекании химической реакции с преимущественным образованием одного из нескольких возможных продуктов. С.тереоселективиость преимущественное образование одного из возможных стереоизомеров. Энаптиосемективиость - преимущественное образование одного из двух возможных эшштиомероц Паровая конверсия углеводородов с преимущественным образованием метана, называемая частичной конверсией, в настоящее время применяется для получения заменителя природного газа, состоящего из углеводородов до С8—С10 [13, 14]. Предлагается [15] использовать такой процесс для избирательной конверсии гомологов метана, содержащихся в природном газе, с целью получения метана для процессов хлорирования, нитрования и др. Если х равно 3 или 4, то реакция сдвинута влево. При количестве метиленовых групп в цикле, большем или меньшем этих значений х, реакция идет с преимущественным образованием полимера. Рассмотрим этот процесс на примере капролактама. Ступенчатая полимеризация состоит из четырех стадий: Деполимеризация (частный случай деструкции) - процесс последовательного отщепления мономерных звеньев от полимерной цепи. Сопровождается преимущественным образованием мономера. Термин, используемый при протекании химической реакции с преимущественным образованием одного из нескольких возможных продуктов. Стсреоселективностъ - преимущественное образование одного из возможных стереоизомеров. Энантиоселекпшг.нчсть - преимущественное образование одного из двух возможных энантиомсров. В водном растворе, где концентрация растворителя гораздо больше, чем концентрация реагента, реакция завершается преимущественным образованием спирта, а роль нуклеофильного реагента сводится к депротонированию промежуточного оксо-ниевого интермедиата. Поскольку в этом случае правило Зайцева не проявляется (при С3 и С5 — одинаковое число атомов Н), в принципе может образоваться 1,4-гексадиен (с изолированными двойными связями). Однако реакция должна протекать, как показано, с преимущественным образованием 1,3-гексадиена: этот углеводород имеет систему сопряженных я-связей, что приводит к дополнительной стабилизации молекулы. Реакцию озонирования обычно проводят в неактивных по отношению к озону и биполярному иону растворителях при температурах —60-;—70°С. Такие условия способствуют протеканию реакции с преимущественным образованием озонидов. Выбор растворителя зависит от растворимости как самих полимеров, так и продуктов озонирования. К числу наиболее часто используемых относятся четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлороформ и «-углеводороды. Термин, используемый при протекании химической реакции с преимущественным образованием одного из нескольких возможных продуктов. Стереоселективчость - преимущественное образование одного из возможных стереоизомеров. Эпантиоселективность - преимущественное образование одного из двух возможных энантиомеров. мерной цепи, сопровождающийся образованием мономера. Деполимеризация с, преимущественным образованием мономера характерна для полимеров, содержащих четвертичный атом углерода и имеющих относительно невысокую теплоту полимеризации (50 — 60 кДж/моль). В табл. II. 1 приведены данные о преимущественном образовании мономерных и олигомерных продуктов термической деструкции. II. 1. С преимущественным образованием каких продуктов протекает термическая деструкция полиоксиметилена:  Пластификатора температура Производные достаточно Производные гидроксиламина Производные карбоновых Пластикация натурального Производные никотиновой Производные переходных Производные полученные Параметры технологического |
- |
Навигация