Главная --> Справочник терминов


Присутствии минеральной 1. Проведение реакции в присутствии минеральных кислот. При этом собственно реакции замещения гидроксильной группы будет предшествовать протонирование атома кислорода этой группы. 'В результате увеличивается заряд на атакуемом атоме

Обычно при проведении этих реакций эфирный раствор карбонильного соединения вносят по каплям при механическом перемешивании в эфирный раствор свежеприготовленного реактива Гриньяра с такой скоростью, чтобы эфир спокойно кипел (реакция экзотермична). Образовавшийся алкоголят магния после нагревания реакционной смеси разлагают подкисленой водой. При синтезе третичных спиртов для разложения используют водный раствор хлорида аммония, так как в присутствии минеральных кислот возможна дегидратация.

Предполагают, что в присутствии минеральных кислот на первой стадии происходит протонирование исходного алкена

жет перейти в енаминную форму (69), которая затем подвергается бензидиновой перегруппировке. (Механизм этой перегруппировки, проводимой в присутствии минеральных кислот, подробно рассмотрен в гл. 6.) Новая углерод-углеродная связь может возникнуть только в результате перегруппировки за счет opro-положения бензольного кольца; в результате образуется продукт (70).

Дегидратация органических веществ большей частью протекает при участии катализаторов. В гомогенной среде дегидратация проводится в присутствии минеральных или органических кислот, их солей и производных. Так, например, для этой цели используются серная кислота, метафосфорная, фосфорная, п-толуолсульфокислотаг щавелевая кислота, бисульфат калия, сульфат магния, пятиокись фосфора, хлорокись фосфора, хлористый цинк и др.

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом.

и спирты в присутствии минеральных кислот образуют сложные эфиры:

Нитрилы (з присутствии минеральных кислот или щелочей) и кзоцианпды (в присутствии только минеральных кислот) подвергаются гидролизу, образуя различные продукты: нитрилы — вначале амиды, а затем карбоновые кислоты, а изоцианиды — первичные амины и муравьиную кислоту:

При гидролизе крахмала (при нагревании в присутствии минеральных кислот) образуются различные промежуточные продукты:

1584. Для алкирования аминов применяют: 1) спирты (в присутствии минеральных кислот), 2) алкилгало-гениды, 3) диалкилсульфаты. Приведите примеры уравнений перечисленных выше реакций и рассмотрите их механизмы.

Окислением изопропилбензола получают гидроперекись кумола и далее, в присутствии минеральных кислот,— фенол и ацетон:

Реакция представляет собой дегидратацию двух молекул спирта в присутствии минеральной кислоты (H2SO4, H3PO4 и т.д.):

При нагревании поливинилового спирта в присутствии минеральной кислоты происходит частичная дегидратация его макромолекул, и в полимере образуются отдельные звенья поливинилового эфира

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой в водном растворе в присутствии минеральной кислоты образуются соли диазония (Грисс, 1958). Реакция получения диазониевых солей называется диазотированием.

Получают сложные эфиры органических кислот чаще всего из природных продуктов, а также реакций этерификации* — взаимодействием кислоты и спирта в присутствии минеральной кислоты (например, серной):

1251. Напишите уравнения реакций получения изо-пропилбензола (кумола): 1) алкилированием бензола лропиленом (в присутствии минеральной кислоты),

левым спиртом (в присутствии минеральной кислоты), 3) бензойным альдегидом, 4) хлоруксусной кислотой, 5) бензилхлоридом, 6) серной кислотой.

Реакция представляет собой дегидратацию двух молекул спирта в присутствии минеральной кислоты (H_SO4, H,PO4 и т.д.):

398. Оптически активный спирт C5Hi2O при дегидратации превращается в соединение, озонолиз которого дает ацетон и уксусный альдегид. Установите строение исходного спирта. Какова конфигурация спирта, если он с уксусной кислотой в присутствии минеральной кислоты образует сложный эфир с D-конфигурацией?

В отличие от первичных^ третичные амины могут алкилировать-ся сразу в ароматическое кольцо. Так, при действии на УУД-диме-тиланилин бис(n-WJV-диметиламинофенил) метанола (гидрола Мих-лера) в присутствии минеральной кислоты легко получается трис(п-А^УУ-диметиламинофенил) метан:

24.17 Этерификация ароматических кислот. — Алифатические кар-боновые кислоты типа RCH2COOH легко этерифицируются спиртом в присутствии минеральной кислоты в качестве катализатора, между тем как кислоты типа КзССООН с карбоксильной группой при четвертичном углеродном атоме реагируют гораздо медленнее.

2. Фенилазосалйциловую кислоту можно также восстановить железными стружками в присутствии минеральной кислоты или цинковой пылью в щелочной среде.




Природных углеводородных Предварительно высушенный Природного источника Первичной алкильной Присоединяют изогнутую Присоединения йодистого Присоединения бисульфита Первичной аминогруппой Присоединения карбаниона

-
Яндекс.Метрика