|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии незначительных 1. Коричная кислота может быть получена по реакции Перкина при нагревании бензальдегида с безводным ацетатом натрия и уксусным ангидридом в присутствии нескольких капель пиридина, играющего роль катализатора: в темную склянку, в которую насыпают безводный хлористый кальций. Количество хлористого кальция обычно составляет 10% от веса абсолютируемого эфира. Затем склянку закрывают корковой пробкой. Через 1—2 дня эфир фильтруют в сухую склянку, в которой эфир сушат тонко нарезанным натрнем или натриевой проволокой (0,5—1% от веса эфира). Склянка должна быть закрыта корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой. Высушенный над натрием эфир перегоняют в присутствии нескольких кусочков тонко нарезанным натрием или натриевой проволокой (0,5 — 1% от массы эфира). Склянка должна быть закрыта корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой. Высушенный над натрием эфир перегоняют в присутствии нескольких кусочков свеженарезанного натрия (приемник должен быть защищен от влаги — рис. 67). Абсолютный эфир хранят над небольшим количеством натрия в темных склянках, закрытых корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой. 2. Рекомендуется применять свежеприготовленный раствор бисульфита натрия, который получают насыщением водного раствора едкого натра сернистым газом в присутствии нескольких капель спиртового раствора фенолфталеина (до обесцвечивания индикатора). а) Получение гептацен-7,16-хинона. ' Нафталин-2,3-диальдегид и циклогександион-1,4 в спиртовом растворе в присутствии нескольких капель 5%-ного водного раствора едкого кали реагируют почти немедленно, давая хинон с количественным выходом. После нагре- В 1953 г. японские исследователи для получения диэтилаце-талей ароматических альдегидов (бензальдегида, пиперонала, о-хлор,- n-хлор-, о-метокси-, 3,4-диметоксибензальдегидов, а-нафтальдегида, 5, б, 7,8-тетрагидронафтальдегида) в качестве катализатора предложили применить раствор HCI-газа в абсолютном спирте. Выходы ацеталей 96—98%. Интересно, что большинство из перечисленных ацеталей авторам не удалось получить по Клайзену [1] в присутствии нескольких капель концентрированной НС1. женные двойные связи О = С — С=С — OR. Так, (5-этоксикрото-нат получается из ацетоуксусного эфира за 24 ч при 20° в присутствии нескольких капель H2SO4 [92 — 93]. Реакция проводится в отсутствие спирта отсасывают в присутствии нескольких кусочкон твердой углекислоты и тщательно промывают 1400 мл коды, на-^сыщенной углекислотой. Все операции следует проводить ири рассеянном свете. Влажную углекислую ртуть тотчас же прибавляют небольшими порциями при непрерывном перемешивании к смеси 100 лиг 48%-иой фтористоводородной кислоты и 260 мл воды, находящейся в платиновой чагаке. Смесь нагревают «а подиной бане при перемешивании до тех imp, пока не получится сухой порошок. Этот порошок немедленно соскребают со стенок, и;шсль- дефлегматором в присутствии нескольких кусочков свеженарезанного натрия. Приемник соединяют с холодильником посредством пробки с алонжем с отводом, защищенным хлоркальциевой трубкой. Для работ с повышенными требованиями к абсолютному эфиру последний можно перегнать еще раз над небольшим количеством алюмогидрида лития. в присутствии нескольких кусочков свеженарезанного натрия. При эфира). Затем эфир перегоняют в присутствии нескольких кусочков свеженарезанного Бензогрихлорид и а.а-дихлорметклметиловый эфир (получение см. на стр. 160, 1И1), которые могут рассматриваться как хлорангидриды о pro бензойной кислоты или -мои о мети л ов о го эфира ортомуравьиной кислоты, соответственно, реагируют скарбояо-пыми кислотами ло реакции 5 или в (стр. 237)< чаще всего в присутствии незначительных количеств ZnCla, Ангидриды кислот реагируют с этими веществами также с образовд1 пнем хдорангидридов, но без выделения НСЬ Так как при работе с бенэотрихлоридом-наряду с целевым хлорангидридом ЙСОС] неизменно образуется бензоилхлоридг реак-цггю .5 можно использовать только в том случае, когда температура кипения получаемого хлорангидрида достаточно сильно отличается от температуры кипения бенэоил-хлорида. По реакции с б енз отри хлорид ом получают, например, фторацетилхлорид из фторуксусной кислоты [107ДГили о-фталоЕлхлорид из фталевого акгидркда [1044]. Б то время как реакции с бензотрихлоридом обычно протекают при температурах выше 100е С, а,сс-дихлорметилметиловый эфир реагирует с карбоновыщс кислотами yav па холоду. Для достижения хороших выходов к реакционной смеси добавляют 0.01 -0,1 мол. % ZnCl2 и кратковременно пагреиают при 70—100° С. Если исходят \\\\ натриевых солей карбоновых кислот, приходятся натревать 2 ч прж 90—100° С, При нагревании фталнлового спирта в присутствии незначительных количеств -•г-т'муолсульфокпслоты получается циклический простои 8$и:р — фталан (выход околи 60% от теоретического [527]): Следующим методом получения циаагидринов является взаимодействие циан- , гидрипов (в основном кетонциангидринов) с карбонильными соединениями (в основном альдегидами) в присутствии незначительных количеств щелочных катализаторов: В случае фенолов цианэтилирование происходит не только по гидроксильной группе, но и в ядро. Цианэтилирование по гидроксильной группе идет при нагревании соответствующего фенола с акрилонитрилом в присутствии незначительных количеств щелочного агента (металлический натрий, окиси щелочных металлов, пиридин, хинолин, диметиланилин, тритон Б). При действии олеума (30—40% SO3) на антрахинон в отсутствие ртути получается р-моносульфокислота антрахинона (2-сульфокислота антрахинона), тогда как в присутствии незначительных количеств соли ртути сульфогруппа вступает в а-положение и получается а-сульфокислота антрахинона (1-сульфокислота антрахинона): Многие ферменты дрожжей активируются в присутствии незначительных количеств сульфгпдрильных соединений, содержащих SH-группы, таких, как цпсте-ин, глютатион. Эти соединения легко превращаются одно в другое, имеют важное значение в активировании и регулировании действия многих окислительно-восстановительных и гидролитических ферментов, определяющих жизнедеятельность и обменные процессы микроорганизмов. В более жестких условиях образуются полисульфидные производные [12]. При нагревании этилортоформиата в присутствии незначительных количеств BF3 происходит каталитическое разложение ортозфира на этилформиат и диэтиловый эфир [13] Фурил был получен окислением спиртового раствора фуроина кислородом воздуха в присутствии незначительных количеств щелочи'-, метилата натрия3, бензольного раствора фуроина в присутствии 3°,,-ной амальгамы теллура', окислением фуроина и кислой ^реде в присутствии уксуснокислого кобальта* при температуре 93—100 и п присутствии окиси висмута при нагревании на водяной бане в течение 45 минут". По предлагаемой методике ацетилирование проводят уксусным ангидридом в присутствии незначительных каталитических количеств безводного хлорнокислого магния (ангидро-на). Предлагаемый способ получения га-метоксиацетофенона заключается в ацетилировании анизола уксусным ангидридом в присутствии незначительных количеств хлорнбй кислоты. Способ прост, удобен и позволяет быстро приготавливать га-мето-ксиацетофенон и другие л-алкоксиацетофеноны с хорошими выходами. Нами предлагается способ ацетилирования фурана уксус-кьщ ангидридом в присутствии незначительных каталитических количеств безводного хлорнокислого магния (ангидрона). Описываемый здесь способ отличается простотой, удобством и быстротой выполнения и позволяет получать 2-ацетилфуран и Другие алкил-2-фурил'кетоны с высокими выходами.  Присоединяется преимущественно Присоединяют хлоркальциевую Предварительно высушенного Присоединения элиминирования Присоединения формальдегида Присоединения хлористого Присоединения метильного Присоединения нуклеофилов Присоединения присоединение |
- |
Навигация