Главная --> Справочник терминов


Присутствии пероксида в присутствии перхлората серебра I 410 гипогалогенными кислотами I 410 из солей диазония реакцией Зандмейера II 238 соединения фтора через тетрафторбораты диазония II 235

ЗЬ, с с эпихлоргидрином в присутствии перхлората натрия впервые получены

в присутствии перхлората серебра получены перхлораты (5-оксо-4,4я,5,6-тетра-

В течение ряда лет не удавалось разработать эффективный метод синтеза 1,2-цмс-гликозидов. Однако в настоящее время осуществлен синтез a-D-глюкопиранозидов, a-D-галактопиранозидов и многих других гликозидов. Если при С-2 имеется несоучаствующая группа, например бензилоксигруппа, из p-D-гликопиранозилгало-генида при реакции со спиртом в присутствии перхлората серебра и смм-коллидина в диэтиловом эфире с хорошим выходом образуется а-гликозид [96]. Поскольку р-гликопиранозилхлориды менее доступны, чем их а-изомеры, Лемье разработал более удобный метод: в качестве исходного соединения может использоваться а-аномер, изомеризующийся в процессе реакции в р-аномер. Для этого реакцию соответствующего a-D-гликопиранозилбромида со спиртом проводят в присутствии большого избытка тетраэтиламмо-нийбромида; при этом превращение а-галогенида в р-аномер происходит быстрее, чем взаимодействие менее реакционноспособного а-бромида со спиртом. При проведении реакции в отсутствие ионов металлов или высокополярных растворителей может быть достигнута высокая степень избирательности. Реакцию обычно проводят в Л^Д-диметилформамиде, используя в качестве акцептора кислоты пространственно затрудненное основание, например диизопропил-этиламин [97]. Метод Лемье использован для изящного синтеза некоторых олигосахаридов, являющихся частью антигенных детерминант различных групповых веществ крови и использованных для получения полусинтетических антигенов [98].

вок перхлората лития, но и объясняет тот факт, что LiX, который в отсутствие перхлората лития проявляет только небольшой положительный солевой эффект, в присутствии перхлората заметно уменьшает kt.

В качестве хлорирующего средства можно также применять хлор в присутствии перхлората серебра. В этом случае образуется «свободный» катион хлора

случаи, по-видимому, гетеролитического прнсоеди-дисульфидов в уксусной кислоте в присутствии перхлората лития как катализатора [69]. — Прим.

Окисление. Окисление алкилгалогенидов ДМСО необходимо проводить при высоких температурах (100—150°); выходы продуктов довольно низкие, за исключением окисления первичных иодйдов (1, 327). Эпштейи и Оллинджер [111 нашли, что галогениды можно окислять до карбонильных соединений ДМСО при комнатной температуре (4—48 час) в присутствии перхлората серебра в качестве вспомогательного реагента. Хлориды относительно инертны к окислению, однако бромиды и иодиды окисляются довольно легко. В случае первичных галогенидов выходы продуктов больше, чем в случае вторичных. Циклогексилгалогениды окисляются до цикло-гексанона лишь в незначительной степени, главным продуктом реакции является циклогексен, образующийся в результате отщепления.

М. п. получают с выходом 67,7% реакцией N-метилпирроли-дина с тозилхлоридом в присутствии перхлората серебра в темноте [1].

Окисление. Окисление алкилгалогенидов ДМСО необходимо проводить при высоких температурах (100—150°); выходы продуктов довольно низкие, за исключением окисления первичных иодйдов (1, 327). Эпштейи и Оллинджер [111 нашли, что галогениды можно окислять до карбонильных соединений ДМСО при комнатной температуре (4—48 час) в присутствии перхлората серебра в качестве вспомогательного реагента. Хлориды относительно инертны к окислению, однако бромиды и иодиды окисляются довольно легко. В случае первичных галогенидов выходы продуктов больше, чем в случае вторичных. Циклогексилгалогениды окисляются до цикло-гексанона лишь в незначительной степени, главным продуктом реакции является циклогексен, образующийся в результате отщепления.

М. п. получают с выходом 67,7% реакцией N-метилпирроли-дина с тозилхлоридом в присутствии перхлората серебра в темноте [1].

Задача. При полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода в присутствии пероксида бензоила образуется полимер - полистирол, характеризующийся небольшой молекулярной массой. После осаждения его из реакционной среды и очистки было проведено определение молекулярной массы эбулиоскопическом методом в бензоле.

8. Содержание концевых аминогрупп в поликапроамиде определяли методом блокирования, для чего полимер обрабатывали л-хлорбензойной кислотой. После этого навеску полимера 4,7245 г сожгли в присутствии пероксида натрия, плав нейтрализовали концентрированной азотной кислотой и разбавили в мерной колбе на 500 см3. К 100 см3 полученного раствора доба-

Вопрос. В процессе свободнорадикальной полимеризации наряду с линейными макромолекулами образуются разветвленные. Напишите вероятную схему образования таких разветвлений при полимеризации винилацетата в присутствии пероксида бензоила.

Задача. Рассчитать степень полимеризации полистирола, полученного в присутствии пероксида бензоила при 60 °С, если обрыв цепи происходит преимущественно рекомбинацией; концентрация мономера и инициатора составляет соответственно ГМ1 = 20% и \1] = 0,2%; скорость реакции Vv ~ 25 х х 10"5 моль/Сдм3 • с);/э = 0,5; Kd = 3,6 • юЧ

Задача. В результате полимеризации акрилонитрила при 60 °С в присутствии пероксида водорода как инициатора образуется полимер с выходом 80%. Оцените разветвленность синтезированного полимера.

Задача. Полимеризация метилметакрилата в блоке производится в промышленном реакторе в присутствии пероксида бензоила. Подъем температуры в реакторе до 95 °С происходит со скоростью 1 град/мин. После этого реакция проводится в изотермическом режиме. Концентрация инициатора составляет 0,1 моль/дм3.

53. Полимеризация стирола в тетрахлориде углерода в присутствии пероксида бензоила при 70 °С характеризуется следующими данными:

2. При 80 °С в присутствии пероксида бензоила?

Ароматические и а,р-ненасыщенные альдегиды можно превратить в соответствующие амиды при обработке сухим газообразным аммиаком в присутствии пероксида никеля [227]. Наилучшие выходы (от 80 до 90 % ) получаются, если проводить реакцию при температуре от — 25 до — 20 °С. Реакция была также выполнена в присутствии МпСЬ и NaCN с аммиаком или амином при 0°С в изопропиловом спирте [228] и со вторичным амином в присутствии каталитических количеств ацетата палладия [228а]. В реакции с пероксидом никеля в качестве субстратов использовались также соответствующие спирты АгСН2ОН. Косвенный путь превращения альдегидов в амиды рассматривался на примере реакции 12-29 (т. 2).

Прв присоединении бромтрихлорметана не наблюдается образования продукта, получающегося в результате трансанулярного отрыва водо-'рода, так как отрыв атома брома происходит достаточно быстро, чтобы предотвратить эффективную конкуренцию со стороны процесса отрыва водорода. Другой пример трансанулярной циклизации ненасыщенных радикалов найден при взаимодействии циклооктадиеца с ацетальдеги-дом в присутствии пероксида беазоила, приводящем к образованию диклического кетона путем реакции, включающей внутримолекулярное присоединение [94].

Гидробромирование. При взаимодействии пропилена с бромистым водородом в присутствии пероксида дибензоила (инициатора свободнорадикаль-ных процессов) образуется 1-бромпропан:




Присоединения галогенов Предварительно высушивают Присоединения нуклеофильного Присоединения определяется Присоединения протекает Присоединения реагентов Присоединением хлористого Присоединение электрона Присоединение бисульфита

-
Яндекс.Метрика