Главная --> Справочник терминов


Присутствии растворителя При проведении процесса полимеризации бутилакрилата с акрилонитрилом (каучук БАК) при 50—60 °С удается получить устойчивые латексные системы в присутствии 0,6—0,8% персульфата калия при рН среды 6,5—3. Получение устойчивых латексов в отсутствие эмульгатора возможно и в присутствии растворимых в воде мономеров с ионизующимися группами: метакриловой кислоты, сульфоэтилметакрилата, аминоэтилметакрилата, метилол-метакриламида [4].

Производство поливинилацетата эмульсионным способом осуществляется в присутствии растворимых в воде инициаторов: окислительно-восстановительных систем, состоящих из перекиси водорода и соли двухвалентного железа (в присутствии персульфатов калия и натрия). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла, соли алифатических сульфокислот, а при получении дисперсий — поливиниловый спирт. Для поддержания определенного рН среды добавляют буферные соединения — бикарбонат натрия, муравьиную кислоту и др.

386. При полимеризации этилена в присутствии растворимых катализаторов Циглера — Натта скорость уменьшения концентрации растущих цепей пропорциональна концентрации этих цепей во второй степени. При концентрации растущих цепей 2,5'10"3 моль-л"1 скорость обрыва была 12,5 х

Каучуки, вулканизованные только в смеси с вулканизующими агентами, не обладают необходимыми для различных целей жесткостью, сопротивлением растяжению, истиранию и надрыву. Эти свойства можно придать каучуку, добавляя в резиновую смесь так называемые наполнители. Они обычно бывают двух типов: инертные наполнители (глина, мел и др.), которые почти не оказывают влияния на физические свойства резины, но облегчают переработку резиновой смеси, и усиливающие наполнители (обычно сажа), которые улучшают перечисленные выше свойства вулканизованного каучука. С целью предупреждения «старения» каучука, т. е. потери каучуком эластичности и других ценных свойств, в резиновую смесь вводят различные стабилизаторы — антиокислители (например, фенил-р-нафтил-амин). Чтобы ускорить процесс вулканизации, в резиновую смесь вводят небольшие количества органических соединений, которые называют ускорителями (меркап-тобензтиазол, дифенилгуанидин и др.). Оказалось, что для наиболее эффективного использования ускорителей вулканизации необходимо присутствие некоторых других химических веществ (обычно окисей металлов), называемых активаторами. В свою очередь действие активаторов наиболее эффективно в присутствии-растворимых в каучуке мыл (солей жирных кислот), которые могут образовываться в процессе вулканизации.

Анализ смешанных удобрений, при составлении которых внесен был в смесь цианамидкальция, не представляет из себя особой проблемы. В таких смесях цианамид лишь очень короткое время после смешения остается неизмененным. Следовательно, аналитик не. должен удивляться, если не удается открыть цианамида в смесях, приготовленных с его добавлением. Цианамид, если он присутствует, может быть открыт и определен методами, уже описанными, и в присутствии растворимых фосфатов нет необходимости в каком либо специальном методе.

386. При полимеризации этилена в присутствии растворимых катализаторов Цигдера - Натга скорость уменьшения концентрации растущих цепей пропорциональна концентрации этих цепей во второй степени. При концентрации растущих цепей 2,5-10"э моль-л"1 скорость обрыва была 12,5 х

Цнклогексан далее окисляют с образованием смеси циклогексанона и циклогексанола. Этот процесс является первым этапом в многостадийном производстве найлона и капролактама. Каталитическое жидкофазное окисление циклогексана кислородом представляет собой классический пример цепного радикального процесса, в котором роль ключевого интермедиата выполняет циклогексилгидроперокснд СбНцООН. Окисление циклогексана кислородом воздуха осуществляется в жидкой фазе при 150-160°С и давлении 10 атм в присутствии растворимых солей кобальта в нескольких последовательно связанных между собой реакторах так, чтобы конверсия циклогексана в каждом реакторе не превышала 4-5%.

В присутствии растворимых солей переходных металлов (№С1з-ЗН2О, 1гС13, CoSiF6) можно осуществить стереоспецифиче-скую эмульсионную полимеризацию бутадиена, что, вероятно, связано с образованием устойчивых к воде комплексов, -являющихся активными центрами полимеризации [4]; микроструктура полимера определяется характером металла и его лигандов. С. С. Медведев [5] с сотр. получил синдиотактический кристаллический полиметилметакрилат, полимеризуя мономер при 20°С в присутствии перекиси бензоила и катионного эмульгатора (цетилпири-динийхлорид), который одновременно выступает как компонент инициирующий системы с образованием ион-радикалов.

В присутствии растворимых солей переходных металлов (RhCl3-3H2O, Irds, CoSiF6) можно осуществить стереоспецифиче-скую эмульсионную полимеризацию бутадиена, что, вероятно, связано с образованием устойчивых к воде комплексов, -являющихся активными центрами полимеризации [4]; микроструктура полимера определяется характером металла и его лигандов. С. С. Медведев [5] с сотр. получил синдиотактический кристаллический полиметилметакрилат, полимеризуя мономер при 20°С в присутствии перекиси бензоила и катионного эмульгатора (цетилпири-динийхлорид), который одновременно выступает как компонент инициирующий системы с образованием ион-радикалов.

2. Суспензионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе стабилизатора при 65—95 "С в присутствии растворимых в мономере инициаторов (перекись бензоила, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты). В качестве стабилизатора суспензии обычно применяют поливиниловый спирт, содержащий 10—15% неомыленных ацетильных групп. Поливинилацетат получается в виде шариков диаметром 0,1—2 мм.

В присутствии растворимых катализаторов реакция полимеризации протекает в гомогенной системе, с меньшим расходом катализатора, и в результате реакции полимеризации образуется неразветвленный полиэтилен с узким распределением по молекулярным весам [67]. Однако альфа-олефины в присутствии растворимых катализаторов дают аморфные полимеры [68].

летучести веществ в присутствии растворителя и без растворителя. Экстр агент также должен иметь температуру кипения выше таковой для бензола, быть термостойким и не опасным в коррозионном отношении.

Сульфирование моногалоидобензблов. Фторбензол легко сульфируется [157 а] 10%-ным олеумом при температуре не выше 70° с образованием 4-сульфокислоты, выделяемой в виде бариевой или аммониевой соли. Хлорсульфоновая кислота с фторбензолом при 50° дает сульфон, однако, если вести реакцию в присутствии растворителя, образуется л-сульфо хлорид [157 б].

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям «Селанез Корпорейшн» и «Ситиз Сервис». На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов: метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ: одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой.

Нами изучалось также омыление в присутствии растворителя и воды различных соединений и растворителей как с прикладными целями, так и с целью накопления фактических данных о поведении растворителей в смесях с водой и хлоргидринами.

Полидисперсность полимера резко возрастает в случае синтеза его при повышенных температурах и в присутствии растворителя или разбавителя. Увеличение количества вводимого катализатора или инициатора процесса образования полимера также способствует повышению степени его макромолекулярной полидисперсности.

в присутствии растворителя также облегчается вследствие набухания в нем полимера. Наиболее затруднен доступ реагентов к звеньям макромолекул пространственных полимеров.

В присутствии растворителя роль передатчика цепи могут играть молекулы растворителя, например в случае толуола

тельные капитальные затраты на компримирование и охлаждение аммиака. С целью устранения указанного недостатка предложено проводить дегидрохлорирование в присутствии растворителя (ди-метилформамида, диэтилсульфоксида, пропионитрила, н-бутиронит-рила, а также их смесей).

Полимеризация в растворе. Процесс проводят в присутствии растворителя, способного растворять либо только полимеризуемый мономер, либо и мономер и образующийся полимер. Если полимер не растворяется, то он по мере образования выделяется в твердом виде и может быть отделен фильтрованием. Когда же полимер растворяется, тогда образуется раствор полимера — лак. Этот лак либо применяют как таковой, либо из него выделяют полимер осаждением или испарением растворителя. Для осаждения полимера добавляют новый растворитель, смешивающийся с ранее взятым, но в котором полимер не растворяется.

Катализаторы ha основе окислов и, гидроокисей бл&еородпых металлов ныне конкурируют с большим успехом с контакт ними катализаторами из элементов платиновой группы. Например, платиновая или палладиевая чернь практически втлтеспоны болев просто получаемыми окислами- Окисные или гидроонисные катализаторы восстанавливают водородом в сосуде для гидрирования до металлов в очень мелкораздробленном: состоянии, которые и действуют как катализаторы. Продолжительность восстановления колеблется от нескольких секунд до нескольких минут. Если восстановление ведут только в присутствии растворителя, то реакция обычно протекает быстро, во если катализатор восстанавливают в смесп с гидрируемым веществом, то длительность его восстановлении зависит от природы восстанавливаемого вещества м может достигать 10—15 мин.

Гидрирование в присутствии аммиака [17]. Метод нашел широкое применение. Очевиднот в результате проявления закона действия масс в атом случае предотвращается отщеллеяне аммиака. Гидрирование ыоншо вести как при атмосферном давлении и комнатной температуре, так и при повышенном давлении и комнатной или повышенной температуре. Восстановление нри атмосферном: давлении ведут всегда в присутствии растворителя и с большим количеством катализатора (кобальтовые катализаторы или катализаторы Ренея) * При гидрировании под давлением аммиак может частично или лолностью играть роль растворителя. Необходимое количество аммиак^ колеблется от 1,2 ju-оль (для восстановления ароматических нитрилъ-ных групп.) до 5 моль на 1 моль нитрила (для восстановления низших диннтрилов).




Присоединения протекает Присоединения реагентов Присоединением хлористого Присоединение электрона Присоединение бисульфита Присоединение фтористого Присоединение карбанионов Присоединение осуществляется Предупредить образование

-
Яндекс.Метрика