|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии сернокислой 88. При свободнорадикальном инициировании реакции хлорирования полиэтилена в присутствии сернистого ангидрида образуется полимер, содержащий большое количество хлора и небольшое количество сульфохлоридных групп (-SO2C1). Заместители расположены вдоль цепей более или менее регулярно. Написать наиболее вероятную схему этих реакций замещения. Какими физическими свойствами должен обладать сульфохло-рированный полимер, если замещение доведено до такой степени, при которой одна замещенная группа приходится на 50 -100 метиленовых групп? Возможно ли образование "сшитых" полимеров? Восстановление сернистыми щелочами протекает в присутствии сернистого натрия, п.дросульфлда и полисульфидов натрия; восстановление нитросоединений молекулярным водородом проводится в присутствии катализаторов. Для качественного определения серы к части фильтрата, полученного после сплавления исследуемого вещества с .металлическим натрием, прибавляют очень разбавленный свежеприго-вленный раствор нитропруссида натрия. В присутствии сернистого натрия появляется фиолетовое окрашивание. Открытие серы можно подтвердить реакцией с уксуснокислым свинцом (образование черного осадка сернистого свинца) и серебряной фольгой (почернение вследствие образования сернистого серебра) (примечание 7). Реакции хлористого сульфурила с олсфипами с концевгж двойной связью в присутствии сернистого ангидрида приводят к обра- При конденсации о-хлорфенола с ацетоном в присутствии фтористого бора 2,2-бис- (^'-окси-З'-хлорфенил) пропан нами был синтезирован с выходом 33 — 36% [4]. Другой разработанный нами метод получения этого продукта посредством хлорирования 2,2-бис- (4'-оксифенил) пропана хлористым суль-фурилом в присутствии сернистого натрия позволяет получать 2,2-бис- (4'-окси-3'-хлорфенил) пропан хорошего качества с высоким выходом (5]- Нами предложена методика получения М-бис^З'-хлор-4''-оксифенил) циклогексана посредством хлорирования 1,1'-бис-(4'-оксифенил) циклогексана хлористым сульфурилом в присутствии сернистого натрия [3], что позволяет быстро получать продукт хорошего качества с высоким выходом. При этом предполагалось, что сульфамид (1.26) в условиях реакции будет давать изоиндол (1.27). В действительности оказалось, что при разложении соединения (1.26) выделяются сернистый газ и толуол, но не изоиндол. Единственным продуктом реакции, содержащим азот, оказался изоиндолин. Вполне вероятно, что если изоиндол (1.27) и получался, то в присутствии сернистого газа он быстро восстанавливался в изоиндолин: Испытание смесей нз А1С13 н FeCI8 дало в большинстве реакций Фри деля и Крафтса прямую пропорциональность выходов содержанию в смеси хлористого алюминия, особенно в присутствии сернистого углерода как растворителя. Для реакций с ангидридами кислот, где конденсирующее средство не играет роли отнимающего хлористый водород агента (см. ниже), максимум выходов в большинстве случаев отвечает содержанию 50 молекулярных процентов FeCl3 в смеси FeQ3 н А1С134в). Для качественного определения серы к части фильтрата, полученного после сплавления исследуемого вещества с металлическим натрием, прибавляют очень разбавленный свежеприго-вленный раствор нитропруссида натрия. В присутствии сернистого натрия появляется фиолетовое окрашивание. Открытие серы можно подтвердить реакцией с уксуснокислым свинцом (образование черного осадка сернистого свинца) и серебряной фольгой (почернение вследствие образования сернистого серебра) (примечание 7). Однако оказалось, что при разложении соединения VII выделяется сернистый газ и получается толуол, но псевдоизоиндол не образуется. Единственным продуктом реакции, содержащим азот, оказался дигидропсевдоизо-индол. Повидимому, если и происходило возникновение изоиндола, го в присутствии сернистого газа он быстро восстанавливался в дигидропроизводное. Для качественного определения серы к части фильтрата, полученного после сплавления исследуемого вещества с металлическим натрием, прибавляют очень разбавленный свежеприго-вленный раствор нитропруссида натрия. В присутствии сернистого натрия появляется фиолетовое окрашивание. Открытие серы можно подтвердить реакцией с уксуснокислым свинцом (образование черного осадка сернистого свинца) и серебряной фольгой (почернение вследствие образования сернистого серебра) (примечание 7). Однако оказалось, что при разложении соединения VII выделяется сернистый газ и получается толуол, но псевдоизоиндол не образуется. Единственным продуктом реакции, содержащим азот, оказался дигидропсевдоизо-индол. Повидимому, если и происходило возникновение изоиндола, го в присутствии сернистого газа он быстро восстанавливался в дигидропроизводное. В промышленности исходным материалом для получения бензаль-дегида обычно служит толуол, который окисляют двуокисью марганца и серной кислотой в присутствии сернокислой меди в качестве катализатора. Однако по этому способу окисление легко идет и дальше, до бензойной кислоты, между тем как при использовании в качестве окислителя хромилхлорида CrOjCla окисление толуола в основном останавливается на стадии образования бензальдегпда. 5. Какова структура углеводорода С4Н6, если он присоединяет четыре атома брома, не реагирует с аммиачным раствором окиси меди (I), а при кипячении с водой в присутствии сернокислой ртути образует метилэтилкетон? Окисление. При окислении концентрированной серной кислотой, при нагревании в присутствии сернокислой ртути или при пропускании паров нафталина в смеси с воздухом над катализатором V^Os при температуре 450° С одно ароматическое кольцо нафталина разрывается и образуется фталевая кислота, которая в условиях реакции теряет воду и превращается во фтале-вый ангидрид: Сильными окислителями нафталин окисляется во фталевую кислоту С8Н4(СООН)2. В течение многих лет это окисление производилось в промышленности нагреванием нафталина с дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути как катализатора: Винилацетат, получаемый из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии сернокислой ртути Такое течение реакции в присутствии сернокислой ртути объясняется промежуточным образованием ртутноорганиче- Как показали А. М. Володарский и В..С. Калинина [184], в присутствии сернокислой меди нитрование ое^нафталинсуль-фоновой кислоты в 1,8-нитроаафталинсульфоновую кислоту протекает с более высоким выходом, чем без добавления катализатора. Сульфирование пиридина производят дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути при 230° С в течение 24 ч; при этом получается пиридин-3-сульфокислота. Галоиди-рование пиридина также производится при высоких температурах. Бромирование пиридина при температуре 300°С приводит к образованию смеси 3-бромпиридина и 3,5-бромпиридина, а при 500° С — смесь 2-бромпиридина и 2,5-дибромпиридина. 1. Диметилацетилкарбинол получают гидратацией ди-метилэтинилкарбинола в присутствии сернокислой ртути по известному методу1, т. кип. 134—137°, п^° 1,4160. 2,4-Дихлорстирол был получен [1] дегидратацией метил-(2,4-дихлорфенил)карбинола с выходом 33%. Описано также получение 2,4-дихлорстирола декарбоксшшрованием 2,4-дихлор-коричной кислоты в присутствии сернокислой меди с выходом 20% от теоретич. [2]. Механизм этой реакции до настоящего времени точно не П1 ясней. Предполагают, что в присутствии сернокислой ртути пр текают следующие реакции:  Присоединения замещения Присоединение йодистого Первичной структуры Присоединение диазометана Присоединение хлористого Присоединение нуклеофила Первичной вторичной Присоединение реактивов Присоединении хлористого |
- |
Навигация