|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии специальных Ароматические соединения щелочных металлов неожиданно легко получаются при действии щелочных металлов на хлорзамещенные ароматические соединения в присутствии индифферентного органического растворителя при температуре не выше 40°. Образующиеся металлорганические соединения можно без выделения использовать для дальнейших превращений; их можно также получать в присутствии соответствующих реагентов, вступающих при этом с ними в реакцию. Ароматические соединения щелочных металлов реагируют с СО?, образуя карбоновые кислоты, с бензонитрилом дают кетоны, например бензофенон В присутствии соответствующих катализаторов и сокатализа-торов методом катионной полимеризации при—70°Шильдкнехт* получил кристаллические и стереорегулярные полимеры алкил-виниловых эфиров. Эти работы показали, что рост макроионов в процессе катионной полимеризации является регулируемым процессом и, в зависимости от природы ионной пары, при низкой тем- Регулярный цис-\ ,4-полиизопрен получают также в присутствии соответствующих систем металлалкил — растворитель* или металлического лития**. 3. Толуол, бензол, о-, м-, «-ксилолы и мезитилен подвергаются действию га-логенидов алюминия в присутствии соответствующих галогеноподородов. Каково строение получающихся продуктов взаимодействия? Как на их образование влияет положение галогена в таблице Менделеева? 4. При нагревании растворов хлористых или бромистых солей диазония в присутствии соответствующих галоидных солей одновалентной меди (или медного порошка) происходит выделение азота и галоид становится на место диазогруппы: Например, при гидрировании ацетиленовой связи Б присутствии соответствующих катализаторов получаются почти исключительно ^uc-Wii-д сиговые соединения, в то время как при восста- • иовлеяии комплексными гидридами" металлов ИЛЕГ натрием в жидком аммиаке образуются соответствующие транс-согдиненвд J1J. Аналогичные р пленил наблюдаются в случае присоединЬ-ния водорода к ненасыщенным конденсирован-пым циклическим системам [2], Восстановление С—О-групп в лаборатории провсщят почти исклю-'чительно химическими восстановителями. Конденсацией ангидридов других жирных кислот с ароматическими альдегидами в присутствии соответствующих солей щелочных металлов получают ес-замвщен-лне -коричные киыюты. Как было показано еще Вольфом [165], ш-диазоацетофепон при нагревании в присутствии соответствующих катализаторов и аммиака превращается, в фенил-• ацетамид. Ароматические амины в присутствии соответствующих катализаторов реагируют с ненасыщенными соединениями по схеме: Окись этилена образуется также при действии кислорода на этилен в газовой фазе в присутствии соответствующих катализаторов (серебро). Карбонильная группа гидрируется труднее, чем этиленовые и ацетиленовые связи Обычными продуктами реакции являются первичные или вторичные спирты Для получения спиртов пригодны почти все рассмотренные выше катачизаторы Платина, однако, до-вочьно быстро теряет активность и требует реактивации, которую осуществляют обработкой кислородом. В случае использования PtOs дезактивации катализатора можно избежать, добавляя хлорид железа или олова [47, 48]. Действие никелевых катвлизаторов в данном случае активируется щелочами. Ачьдегиды восстанавливаются легче кетонов Используя никель Рснея, дезактивированный йодидом качия, удается провести избирательное восстановление альдегидов в присутствии ке-тоиов [167] Представляет интерес восстановление ненасыщенных альдегидов или кетонов; при этом чаще всего образуются насыщенные спирты Частичное восстановление насыщенных карбонильных соединений или ненасыщенных спиртов достигается в присутствии соответствующих катализаторов. Первую реакцию можно провести на никече Ренея в присутствии галоидоалки-лов или соляной кислоты [166] либо на умеренно активных катализаторах, например медных [379] Лучшие результаты получаются с добавками такого спирта, кото рый образуется в результате полного гидрирования Ино гда достаточно проводить гидрирование при низкой температуре [380] Ненасыщенные спирты получают на хро-митиых катализаторах, более активных по отношению к кислородным группам, чем к двойным связям Аналогично могут действовать кобальтовые [381] и цинко [187] катализаторы Если в молекуле восстаиавли- Что касается реакции замещения, идущей по радикальному механизму, то она протекает или при инициировании УФ-светом, или в присутствии специальных инициаторов: Способность к полимеризации — характерное свойство этиленовых углеводородов. Однако вступают они в эту реакцию обычно лишь под влиянием катализаторов или при определенной температуре и давлении. Так, например, этилен полимеризуется при высоких температурах (200 — 400° С) и давлении до 2000 атм или при низких температурах и обычном давлении, но в присутствии специальных катализаторов. При этом в его молекулах разрывается двойная связь, и они соединяются друг с другом, образуя длинные цепи полимера по схеме В последнее время мыла получают несколько иным, более выгодным способом, без применения щелочей. Жиры омыляют водой под давлением при высокой тем* пературе или в присутствии специальных катализаторов, а получаемые свободные жирные кислоты действием соды переводят в мыла. Отверждение смолы проводят в присутствии специальных активаторов — перекисей или гидроперекисей. Термореактивные клеи содержат в своем составе высокомолекулярные соединения, необратимо отверждаю-щиеся при нагревании или в присутствии специальных отвердителей. ной переработки нефтепродуктов характеризуются практическим отсутствием >в их составе непредельных углеводородов. Это объясняется тем, что этот процесс протекает в условиях .высоких концентраций водорода, который в .присутствии специальных катализаторов .полностью насыщает непредельные связи образующихся углеводородов. Состав и выход газов деструктивной гидрогенизации угля и тяжелых нефтяных остатков приведены в табл. 50. Эти газы после извлечения из них аммиака, сероводорода и отмывки углекислоты являются весьма 'богатым сырьем для получения жидких газов. Кроме газов ароматизации, приведенные газовые смеси содержат совершенно незначительное количество непредельных углеводородов. Гидролиз эфиров карбоновых кислот можно осуществить при помощи воды, водных растворов кислот или щелочей, а также в присутствии • специальных катализаторов. Электрофильное присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленам протекает только в присутствии специальных катализаторов (ртутных и медных солей), так как ацетиленовая связь недостаточно реакционноспоообна при взаимодействии с электрофиль-'"Ными агентами (см. разд. Г,4, введение). Механизм этого присо-It единения выяснен еще не полностью. Наиболее сложной стадией получения модакрилового волокна является синтез сополимера: фудгюсть сополнмеризации акрило-нитрила (жидкость) и иипилхлорида (газ). Процесс полимеризации периодический. При введении винилхлорида в полимерную цепь снижается термо- и светостойкость сополимера, поэтому процесс проводится в присутствии специальных стабилизаторов. Скорость фотополимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения. В отличие от термической полимеризации скорость фотополимеризации не зависит от температуры. На практике такой процесс часто проводят в присутствии специальных веществ сенсибилизаторов, которые при облучении намного легче, чем мономер, распадаются на свободные радикалы и являются, таким образом, дополнительными донорами радикалов. Энергия активации процесса фотополимериза- Во введении вкратце был освещен вопрос об организации в отечественной промышленности производства стереоспецифиче-ских (стереорегулярных) каучуков путем полимеризации изопрена и бутадиена в растворах в присутствии специальных, стереоспецифических катализаторов. Здесь мы подробнее  Первичной структуры Присоединение диазометана Присоединение хлористого Присоединение нуклеофила Первичной вторичной Присоединение реактивов Присоединении хлористого Присутствие гидроксильной Предусматривает использование |
- |
Навигация