Главная --> Справочник терминов


Присутствии стабилизатора 782. Из толуола любым способом получите п-толуидин и напишите для него реакции с хлористым ацетилом, щавелевой кислотой, хлороформом в присутствии спиртового раствора щелочи.

а-Нитрозо-(3-нафтол можно получить из ^-нафтола, раствора едкого кали, разбавленного раствора нитрита калия и серной кислоты30; из (3-нафтола, раствора едкого натра и раствора азотистой кислоты, полученного разложением нитрозилсерной кислоты водой31 или из ^-нафтола и изоамилового эфира азотистой кислоты в присутствии спиртового рас-

Более активна метиленовая группа в фенилбензилсульфоне, который при 20—40° в присутствии тритона Б или этилата натрия присоединяет две молекулы акрилонитрила !3j 189-251; если же реакцию вести в диоксане при 80° в присутствии спиртового раствора этилата натрия, то получается только моноцианэтильное соединение, так как дицианэтильное соединение при этих условиях неустойчиво 13.

Так, реакция ме>кду бензойным альдегидом и нитромета-ном в присутствии спиртового раствора едкого кали или ме-тилата натрия приводит к получению (о-нитростирола с выходом 80% :

Способами {см. также стр. 22), а именно при нагревании пир-ролкалня е струе двуокиси углерода/1 при нагревании пиррола •с углекислым аммонием под давленном, й при дейстиии тегра-.длорметана на пиррол в присутствии спиртового раствора едкого кали3 и, наконец, при окислении гомологов пиррола при пламен ни с едким кяли. 4

Интересная реакция, характеризующая активирующее действие нитрснгруппы, имеет место между динитросоединениями и гидроксиламином в присутствии спиртового раствора этилата калия; о- и р-динитробензол в этих условиях образует хиноид-ные соли, вероятно, типа KNO2 : СвШ : NOsK. При применении т-динитробензола в ароматическое ядро вступает ,аминогруппа,

ацетальдегид и ацетилен в присутствии спиртового раствора едкого кали, а в 1933—34 гг. М. Лури 116—17J сообщил о возможности осуществления щелочного расщепления СбНв-С^С-С(ОН)(СвН5) -СООН и ее этилового лфира.

Эфиры циануксуснои кислоты (табл. VI). Подобно эфирим малоновой кислоты, эфиры циануксуснои кислоты обычир алкй-лкруют в присутствии спиртового раствора этилата натрия. О возрастающем значении диалкилиропания в качестве побрч-. Ной реакции, сопровождающей алкилирование эфиров ; ВДЗ1у уксусной кислоты, было сказано ранее- (стр. 137). Высокая реакционная способность енолята этилового эфира циануксуснои кислоты была с успехом использована для предотвращения nd бочных реакций при применении .ведьма р,еакционнрсцособ,ны;к

• Алкилировапис эфиров алкилиденциануксусных кислот, по-;лучен^ых из альдегидов, осуществить не удалось, так как эти алкйлиденовые производные в присутствии оснований быстро •полиМеризуются [212], Следует отметить, что пригодными являются только эфиры алкилиденмалоновых кислот, полученные -из простейших кстоиов [37, 74]. Применение эфиров алкилиден-циануксуспых кислот, полученных из кстопов, вместо соответствующих эфиров малоновой кислоты представляет еще и то 'Преимущество, что производные эфиров циануксусной кислоты могут-быть проалкклированы в присутствии спиртового раствора этила'та натрия [37]. Для алкклироваиия алкилидеициануксусных эфир'ов вторичных спиртов был рекомендован изопроиилат натрия в йзопропиловом спирте [37, 211, 247].

„чированы в присутствии спиртового раствора этилата натрия. Однако успех этой реакции часто бывает ограничен тем, что одновременно происходит присоединение спирта к одной из ни-трильных групп продукта реакции [95, 104, 211], в результате чего образуется им-идоэфир (стр. 144). Помимо этого, нитрилы ялкилиденмалоновых кислот, являющиеся-производными альдегидов, очень легко нолимеризуются [211]- Применение нитрила малоновой кислоты для получения мшюалкилышх производных ограничено тем, что он легко диалкилируется [95].

алк и лза мешенное соединение получают с выходом 80—90% из 5,10 моля малоновпто эфира и 5,0 уолей бромистого «-бутила п присутствии спиртового раствора этилата натрия, приготовлен-гюго и я 2,5 л этилового спирта и S грамма-атомои натрия.

В присутствии стабилизатора при низких температурах полимеризации метил-к-хлоракрилата удается получить неокрашенное органическое стекло, имеющее существенные преимущества перед 11 олиметил метакрилатом.

Цель работы. Изучение кинетики деструкции полипропилена в отсутствие ив присутствии стабилизатора при различных температурах.

2,3-Диметылбутадиен (диизопропенил) при действии пиридин-сульфотриоксида при 100° в присутствии стабилизатора (,и-динитробензол) дает 2,3-диметилбутадиен-1,3-сульфоновую-1 кислоту71. Строение полученной сульфокислоты доказано окислением, при котором сульфогруппа отщепляется в виде сульфат-иона, и образуется диацетил:

пиридин-сульфотриоксида при 100° в присутствии стабилизатора

троглицерина) в присутствии стабилизатора, например дифениламина,

Путем исследования спектров ЭПР ди(2-этнлгексил)себацина-га в присутствии стабилизатора фенольного типа установлено, что терморазложение сложноэфирных пластификаторов происходит по свободнорадикальному механизму.

При добавлении пластификатора в ПВХ, содержащий стабилизатор, изменение Гс носит иной характер, чем при отсутствии стабилизатора. В отсутствие стабилизаторов Тс понижается уже при концентрации 0,03% пластификатора для трикризилфосфата— на 9,4° и для диизооктилфталата — на 15,4°С. В присутствии стабилизатора она остается более высокой [118].

сшивания, термической или термоокислительной деструкции (например, у полидиенов) или гидролиза (например, у целлюлозы), которые могут вызывать значительное изменение молекулярной массы, а тем самым и физико-механических свойств полимера. Это необходимо иметь в виду, например, при работе с легкоокисляющимися полимерами и проводить реакцию в атмосфере азота и даже в присутствии стабилизатора.

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень"мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением: Лп=итг /V-тР—1, где и и тг — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и° и т? — то же, но без стабилизатора. При Лп=0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ни отрицательного влияния, а при —1<Л„<;0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Лп>0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Ап, тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному.

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень"мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением: Лп=итг /V-тР—1, где и и тг — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и° и т? — то же, но без стабилизатора. При Лп=0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ни отрицательного влияния, а при —1<Л„<;0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Лп>0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Ап, тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному.

Особенно убедительно различие механизма механоактивацион-ных и механодеструктивных процессов показано [73, 108] при использовании стабильного свободного радикала 4-оксипипериодола (3,5-тетраметилпилеридол-М-окись азота). Тщательно очищенный натуральный каучук в смеси с 4-оксипвперидолом обрабатывали на микровальлах в герметичном шкафу в среде аргона или воздуха при различной температуре. Фрикция вальцов 1 : 1,3, зазор 4-• 1{Н м. Одновременно, для учета чисто термического воздействия, смеси в виде тонкой (4-10~4 м) пленки нагревали в аналогичных условиях в термостате. Расход 4-оК'СИЯИперидола контролировали по интенсивности сигнала ЭПР. Результаты исследования показали, что в инертной среде в отсутствие стабилизатора (4-оксипипе-ридола) деструкция сопровождалась структурированием. Поэтому молекулярная масса каучука после 10 мин вальцевания вновь начинала повышаться. В присутствии стабилизатора или кислорода воздуха макрорадикалы каучука стабилизируются и не участвуют в структурировании, в этом случае наблюдается обычная линейная деструкция. Но температурные коэффициенты сравниваемых процессов при учете изменений молекулярной массы и расхода свободного радикала 4-оксипиперидола различны по знаку.




Присоединение бисульфита Присоединение фтористого Присоединение карбанионов Присоединение осуществляется Предупредить образование Присоединение свободного Присутствия кислорода Присутствие карбоксильной Первичного ароматического

-
Яндекс.Метрика