|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии свободного Продукт дает семикарбазон, что позволяет заключить о присутствии свободной альдегидной группы. Образование семикар-базона может происходить и в результате перегруппировки про- Концом титрования обычно считают первое появление неисчезающей желтоватой мути, на легкое белое помутнение, которое может появиться вначале, не обращают внимания. Этот способ, возможно, дает отчасти слишком высокие результаты в присутствии двойных цианидов цинка, так как некоторое количество циана этих соединений в присутствии свободной едкой щелочи также оттитровывается. Это однако не очень существенно, особенно в тех случаях, когда определение делается одним. и тем же способом во всех растворах. В отсучствии йодистого калия конец реакции (белая муть) достигаемся раньше, но в общем конец менее надежный и более неопределенный. Средний результат, как показали-опыты, невидимому, соответствует действительной крепости рабочего раствора; он получается предварительной нейтрализацией свободной едкой щелочи и монокарбонатов, а затем, по добавлении йодистого калия, титрованием азотнокислым серебром обычным способом, за конец реакции принимается появление отчетливо неисчезающей мути. Результаты могут быть высчитаны в процентах или даже, чаще, в кг щелочного цианида, натрия или калия на тонну раствора. 2. Проба на полноту осаждения осуществляется следующим образом: в пробирку отфильтровывают 3 — 5 мл раствора и пропускают через него углекислый газ. Появление помутнения свидетельствует о присутствии свободной щелочи. В результате последней реакции происходит образование нового количества ионов HS04~, что вызывает сдвиг равновесия в уравнении (1) слева направо и, соответственно, увеличение количества ионов (OH)aN"H" и уменьшение количества свободной (недиссоциированной) кислоты. При введении нового количества воды может наступить момент, когда среда будет содержать сильно гидратированную серную кислоту или даже свободную воду, являющиеся веществами, относительно сильно основными. Последние вызывают новое равновесие, в котором свободная (недисеоциированная) азотная кислота действует, как кислота, образуя ионы NOs". Например, в присутствии свободной воды имеет место следующий процесс: Михаэль наблюдал, что в присутствии свободной уксусной кислоты образование коричной кислоты замедляется. Это легко поддается объяснению с точки зрения современной теории, согласно которой одной из стадий реакции является енолизация ангидрида, так как уксусная кислота должна препятствовать енолизации. Калнин, проводя реакцию при 18СГ в течение 8 часов и прибавляя в реакционную смесь различные количества ледяной уксусной кислоты, получил следующие выходы коричной кислоты. ?оших результатов можно достичь в присутствии свободной серы 14] или при сочетании гидросульфида аммония с сероуглеродом [10]. полняют тест на иод-крахмальной бумаге (в присутствии свободной в присутствии свободной аминокислоты и значительно причем последний полностью реагирует только в присутствии свободной сернистой кислоты согласно уравнению: Приблизительно в тех же условиях, но с несколько худшими выходами родизоновая кислота получается из диоксившшой кислоты.118. Вероятно сначала происходит отщепление углекислоты и образование глиоксаля. Весьма примечательно, что процесс идет даже под влиянием нейтрального сульфита в присутствии свободной едкой щелочи. Обра- Последний пример показывает, что окисление боковых цепей до карбоксила хорошо проходит также в присутствии метоксильной группы. В присутствии свободной фенольной группы подобное окисление не удастся, так как при этом разрушается ароматическое ядро или образуются производные хииона. Раньше окисление боковых цепей фенолов вели сплавлением с едким кали 2S1, но эта реакция обычно проходит с плохими выходами (см. т. II, главу «Окисление»). Теперь свободные фенольиые гидроксилы «защищают» тем или иным образом и ведут окисление марганцовокислым калием (пример см. ниже), который, так же как и марган-цовистокислый калий, является одним из лучших и наиболее широко применяемых окислителей для превращения боковых цепей в карбоксил, особенно для о-замещеиных соединений. Декарбэтоксилирование двузамсщенных малоновых эфиров при высоких температурах в присутствии свободного от этилового спирта этилата натрия или металлического натрии или калия (стр. 1G5) может явиться серьезной побочной реакцией при попытке привести алкилировапие эфира ал кил малоново и кислоты в этих условиях. Содержание свободного формалина определяют сразу же после смешивания его с солодовым молоком, отбирая каплю жидкости на белую фарфоровую пластину и добавляя к ней каплю фуксинсернп-стого реактива I. В присутствии свободного формалина наблюдается розовое окрашивание. пренебречь. НТФ в присутствии свободного хлора разлагается Сульфитная реакция, описанная в главе о превращениях NH.,^OH, дает к этому возможность. Алкилнафтиламины могут быть образованы нагреванием производных нафтиламииов, а также и нафтолов с раствором средней сернистокислой соли соответственного алифатического амина в присутствии свободного алкиламина. Таким образом возможно осуществить превращение Содержание свободного формалина определяют сразу же после смешивания его с солодовым молоком, отбирая каплю жидкости на белую фарфоровую пластину и добавляя к ней каплю фуксинсернп-стого реактива I. В присутствии свободного формалина наблюдается розовое окрашивание. Содержание свободного формалина определяют сразу же после смешивания его с солодовым молоком, отбирая каплю жидкости на белую фарфоровую пластину и добавляя к ней каплю фуксинсернп-стого реактива I. В присутствии свободного формалина наблюдается розовое окрашивание. виде гидросульфидной или сульфидной серы, которая в присутствии свободного CS2 существовать не может и превращается в три-тиокарбонат по уравнению (4.9). Наличие Na2S как промежуточного продукта доказывается в работах Пакшвера [17], хотя, по-видимому, на начальных стадиях в присутствии свободного сероуглерода его концентрация незначительна [18]. Взаимный переход различных продуктов при взаимодействии 2 н. раствора NaOH с CS2 [16] показан на рис. 4.2. Содержание монотиокарбо-ната (кривая 1) на один порядок ниже, чем содержание Na2S и Na2CS3) так как он расходуется на этерифика-цию гидроксильных групп, а также превращается в конечный продукт — Na2CO3. Падение концентрации Na2S (кривая 2) временное и продолжается до исчерпывания При реакции оксида цинка с карбоксилсодержащими эластомерами оптимальными свойствами обладает вул-канизат, содержащий в два раза больше вулканизующего агента, чем необходимо для реакции с карбоксильными группами (рис. 3.11). Несмотря на избыток оксида цинка, продуктом реакции является почти исключительно средняя соль [60; 62; 63]. Очевидно, в присутствии свободного оксида цинка возрастает эффективность весное набухание латексных частиц в присутствии свободного мономера аналогично равновесию набухания в растворителе сетчатого полимера. Силой, ограничивающей набухание в латексных частицах, являются не межмолекулярные связи, как в полимере сетчатого сторения, а 'поверхностная энергия на границе между поверхностью частиц и водной фазой. Степень адсорбции привитых сополимеров на поверхности полимерных частиц была определена в условиях полимеризации [7]. В этих опытах количество привитого стабилизатора, ассоциированного с частицами полимера, определяли по разнице между взятым количеством и количеством, не израсходованным после завершения дисперсионной полимеризации и измеренным по сухому остатку после испарения жидкости, отделенной высокоскоростным центрифугированием от дисперсии. Полимерные дисперсии получали в алифатических углеводородах при 80 °С. При этой температуре адсорбция привитого сополимера в присутствии свободного мономера, вероятно, является равновесным процессом. При более низких температурах, применяемых при центрифугировании и в условиях отсутствия мономера, адсорбция является в основном необратимой и поэтому возможны лишь небольшие ошибки, возникающие за счет установления нового равновесия при разбавлении дисперсии перед центрифугированием.  Присоединение диазометана Присоединение хлористого Присоединение нуклеофила Первичной вторичной Присоединение реактивов Присоединении хлористого Присутствие гидроксильной Предусматривает использование Присутствие небольших |
- |
Навигация