|
|
|
Главная --> Справочник терминов Присутствии водоотнимающих Бутилкаучук — продукт сополимеризации изобутилена и небольшого количества изопрена в присутствии трихлорида алюминия в метилхлориде или комплексного катализатора на основе алюми-нийорганического соединения в изопентане при низкой температуре: В 1951 г. английский химик Посон пытался получить дицикло-пентадиенил через магнийорганическое производное циклопентадиена в присутствии трихлорида железа: Если одна функциональная группа селективно атакуется в присутствии другой функциональной группы, реакция называется хемоселективной. Найдено, что ряд реагентов восстанавливает альдегиды значительно быстрее, чем кетоны. К таким реагентам [218] относятся боргидрид натрия в изопропиловом спирте [219], триацетоксиборгидрид натрия [220], трис[(3-этил-3-пентил)окси]алюмогидрид лития Li(Et3CObAlH [221], 9-ББН— пиридин [222] и трибутилоловогидрид [223]. Хемоселективное восстановление кетонов в присутствии альдегидов можно провести боргидридом натрия в водном этаноле при —15 °С в присутствии трихлорида церия СеС13 [224]. N-Дигидропиридилалю-могидрид лития восстанавливает диарилкетоны значительно лучше, чем диалкил- или арилалкилкетоны [225]. Большинство других гидридов восстанавливают диарилкетоны медленнее, чем кетоны других типов. Очевидно, что часто можно подобрать реагент для восстановления карбонильной группы одного типа присутствии трихлорида алюминия выход указанного на схеме продукта 12.2.12. Пиррол обработали хлористым ацетилом в присутствии трихлорида в присутствии трихлорида железа: чества изопрена в присутствии трихлорида алюминия в метилхлориде или ком- Для алкилирования в качестве электрофилов часто выбирают алкилгалогениды, и в случае достаточно нуклеофильных ароматических субстратов и реакционноспособных алкилгалогенидов с успехом можно использовать мягкий катализатор — хлористый цинк(П). По реакционной способности галогениды располагаются в следующий ряд: F > С1 > Вг > I. Так, 1-хлор-З-фторпропан реагирует с бензолом в присутствии трихлорида бора с образованием 1-хлор-З-фенилпропана. По реакционной способности все алкили-рующие агенты размещаются в следующей последовательности: аллил = бензил > третичный алкил > вторичный алкил > первичных алкил. 1-Алкоксифосфолен-3-оксиды-1 (294) получают из 1,1,1-трибром-фосфоленов-3 (290; X = Вг) и соответствующего спирта [154]. Нагревание бутадиена (289) с бутилдихлорфосфитом в присутствии стеарата меди в автоклаве приводит к 1-хлорфосфолен-3-оксиду-1 (295), а если реакция проводится в тех же условиях, но в присутствии трихлорида фосфора, то получается смесь 1-хлорфосфолен-2-и -З-оксидов-1, из которой фракционной перегонкой выделяют 1-хлорфосфолен-2-оксид-1 (296) (схема 130) [155]. Бутилкаучук - продукт сополимеризации изобутилена и небольшого количества изопрена в присутствии трихлорида алюминия в метилхлориде или комплексного катализатора на основе алюминийорганического соединения в изо-пентане при низкой температуре: кость с температурой кипения 145 °С и плотностью 906 кг/м3 Его получают дигидрированием этилбензола — продукта взаимодействия бензола и этилена — в присутствии трихлорида алюминия В небольших количествах стирол содержится в продуктах пиролиза нефти и в каменноугольном дегте Эту реакцию мы подробно обсудили как метод получения алкенов. Мы выяснили, что это реакция элиминирования (Е), протекает в присутствии водоотнимающих кислот в три стадии. 2. Синтез производных кумарина по Пехману — Дюисбергу. Фенол (обычно многоатомный) конденсируют с ацетоуксусным эфиром Б: присутствии водоотнимающих средств: Равновесие этой обратимой реакции можно сдвинуть вправо, если ее проводить в присутствии водоотнимающих средств (например, концентрированной серной кислоты) . Этиловый спирт (этанол) СзЩОН — бесцветная жидкость. Горит слабосветящимся пламенем. С водой смешивается во всех отношениях. Спирт с содержанием воды 4—4,5%. называется ректификатом, а спирт, содержащий только доли процента воды, называется абсолютным спиртом. Такой спирт получают химической обработкой в присутствии водоотнимающих средств (СаО, безводного купороса CuSOi и др.). Эту реакцию мы подробно обсудили как метод получения алкенов. Мы выяснили, что это реакция элиминирования (Е), протекает в присутствии водоотнимающих кислот в три стадии. Однако по мере образования галогеналкила и воды последняя будет гидролизовать галогеналкил, и поэтому такая реакция обратима. Чтобы получить хороший выход галогеналкила, в реакцию вводят избыток галогеноводорода либо ее ведут в присутствии водоотнимающих средств (концентрированной серной кислоты). Например: Нитраты целлюлозы получают этерификацией целлюлозы азотной кислотой в присутствии водоотнимающих средств, обычно серной кислоты: Если подействовать на этиловый спирт хлористым водородом в присутствии водоотнимающих средств, то образуется соединение, отвечающее формуле С2Н5С1, которое получается, по-видимому, в результате реакции Образование сложных эфиров. Как уже упоминалось, при нагревании кислот со спиртами в присутствии водоотнимающих средств образуются сложные эфиры карбоновых кислот (реакция этерификации): Для ускорения реакции этерификации, т. е. для ускорения образования сложного эфира, необходим катализатор — водородные ионы. С этой целью в реакционную смесь пропускают обычно газообразный хлористый водород или добавляют концентрированную серную кислоту. В присутствии водоотнимающих средств реакция этерификации также сдвигается в сторону образования сложного эфира. Этот метод синтеза подробно описан в работе [32]. Енамины (а,р-ненасыщенные амины) получают реакцией вторичного амина с альдегидом" ил и кетоном в присутствии водоотнимающих агентов, например безводного карбоната калия или ге-толуолсульфокислоты [33]. Однако наилучшие выходы N-пирролидиленаминов некоторых стероидных^кетонов можно получить азеотропной перегонкой с бензолом [34]. Для этой цели обычно применяют такие амины, как пирролидин, морфолин или пиперидин.^. Эта методика подходит для получения кетонов, за исключением некоторых монозамещенных ацетонов, а также некоторых весьма малореакционноспособных кетонов; для альдегидов она менее пригодна (гл. 10 «Альдегиды», разд. Е. 4).  Присоединение нуклеофила Первичной вторичной Присоединение реактивов Присоединении хлористого Присутствие гидроксильной Предусматривает использование Присутствие небольших Присутствие перекисей Присутствии четырехокиси |
- |
Навигация