|
|
|
Главная --> Справочник терминов Приведено несколько В приведенном уравнении сера положительно шестивалентная восстанавливается в положительно четырехвалентную: Так как в приведенном уравнении лишь одна измеряемая величина (вес пикнометра с веществом Рп+в), то уравнение удобнее применять в логарифмической форме; все же остальные величины (Р„ и Рп+н2о — — Рп) определяются лишь однажды для каждого пикнометра. Если формула пикнометра заблаговременно вычислена лаборантом и занесена в прилагаемую к пикнометру карточку, то, определяя плотность, надо лишь воспользоваться приведенной формулой. В приведенном уравнении ничего не говорится о зарядах. Нук-леофил Y может быть нейтральным или отрицательно заряженным, субстрат RX либо нейтрален, либо заряжен положительно, поэтому возможны взаимодействия четырех типов, примеры которых представлены ниже: Последняя стадия, известная как реакция Кронке, протекает в мягких условиях и применима не только для бензиловых, но также и для аллиловых спиртов. При этой реакции из гало ген замещен но го бензила или аллила может образовываться четвертичная соль пи-ридиния, которая затем при действии п-нитрозодиметиланилина в щелочной среде образует нитрон, как показано в приведенном уравнении. Затем нитрон разлагается кислотой с образованием альдегида. где KS — сила усадки в кипящей воде, гс/текс; Од — напряжение при вытягивании, гс/текс. В приведенном уравнении константы различны для разных волокон: II приведенном уравнении не учитываются тепловой эффект побочных вторичных реакций и потери тепла и окружающую среду, поэтому оно мои; рассыятрянйтьсн только как приближенное. Их зтого уряшитнш! нндно. что йдиабагнчсскчх реактор;^ разность температур Д/ н слое катализатора пр^ пропорциогалмн! степени конперсин (глубине процесса). На практике ряянос" температур в таких аппаратах г.ук 25— -30% -ной кснисрсии сос1ав.т[.нет 45— 50" ' соль сложнее, чем в приведенном уравнении реакции. Дело в том, что при действии Сходным образом Болланд и Хьюгис объясняли образование циклической перекиси при окислении сквалена. В приведенном уравнении R" — • алкенил или какая-нибудь другая группа, способная превращаться в пероксирадикал. Радикалы этого типа ранее считались промежуточными соединениями, из которых получаются эпоксиды 85, что доказывалось появлением последних в тех случаях, когда образуется пероксирадикал (например, при разложении ди-грег-гептилперекиси) 2Э. Однако для обеспечения высокого выхода эпоксидов, гликолем и сложных эфиров гликолей (образование которых связано с эпоксидами) при окислении 2,4, 4-триметилпентена-1 78 необходимо, чтобы высоким был также и выход реакций, ведущих к образованию радикала R"O2 • и его превращению в эпоксиды. Фталимиды при частичном восстановлении электрохимическим путем или при действии цинка и соляной кислоты дают фталимидины [25, 26] и иногда оксифталимидины [26, 27]. В приведенном уравнении радикал R может представлять собой водород, а также алкильную или арильную группы [26, 28], Фталимиды при частичном восстановлении электрохимическим путем или при действии цинка и соляной кислоты дают фталимидины [25, 26] и иногда оксифталимидины [26, 27]. В приведенном уравнении радикал R может представлять собой водород, а также алкильную или арильную группы [26, 28], Сходным образом Болланд и Хьюгис объясняли образование циклической перекиси при окислении сквалена. В приведенном уравнении R" — • алкенил или какая-нибудь другая группа, способная превращаться в пероксирадикал. Радикалы этого типа ранее считались промежуточными соединениями, из которых получаются эпоксиды 85, что доказывалось появлением последних в тех случаях, когда образуется пероксирадикал (например, при разложении ди-грег-гептилперекиси) 2Э. Однако для обеспечения высокого выхода эпоксидов, гликолей и сложных эфиров гликолей (образование которых связано с эпоксидами) при окислении 2,4, 4-триметилпентена-1 78 необходимо, чтобы высоким был также и выход реакций, ведущих к образованию радикала R"02 • и его превращению в эпоксиды. что ( — ) = — ( - и после соответствующей замены в приведенном уравнении получаем ной работы. Ниже приведено несколько хорошо известных и широко применяемых решений (физические свойства — постоянные). Для тел различной геометрии дается распределение температуры и указываются начальные и граничные условия: На рис. 12.22 приведено несколько рассчитанных профилей скоростей при различных значениях отношения q'plq'd. При увеличении давления отношение q'plq'd < 0 уменьшается ( q'plq'd \ увеличивается), как следует из уравнения (12.3-3). Для закрытого выхода (q'plq'd = —1) на рис. 12.22 показано, что интенсивное циркуляционное течение, возникающее между двумя параллельными пластинами, напоминает такой же поток в экструдерах с двумя зацепляющимися червяками. Жидкость увлекается вперед к выходу_обеими поверхностями и течет обратно в центре зоны (—т/1/3 < ? < j/1/З )• Для q'plq'd = —2/3 скорость в центре зоны равна нулю, и встречное течение полностью отсутствует. Профиль скоростей, при котором для заданного расхода q и скорости V0 развивается максимальное давление, соответствует q'plq'd = —V3 (или q'lq'd = 2/3). Наконец, при q'plq'd = 0 имеет место ожидаемое стержневое течение. Более современный способ наименования, применимый ко всем случаям, основан на системе Кана — Ингольда — Прелога (разд. 4.6). Два заместителя при каждом атоме углерода располагают по старшинству согласно установленным правилам последовательности. Тот изомер, в котором две старшие группы находятся по одну сторону от двойной связи, называют Z-изо-мером (от нем. zusammen — вместе); если две старшие группы находятся по разные стороны от двойной связи, соединение называют ?-изомером (от нем. entgegen — противоположно) [112]. Ниже приведено несколько примеров. Следует отметить, что мации, при котором Н и X уходят в противоположных направлениях, носит название анти-элиминирования. Конформация Б син-перипланарная; элиминирование из этой конформации, при котором Н и X уходят в одном и том же направлении, называют сип-элиминированием. Известно много примеров обоих видов элиминирования. В отсутствие определенных эффектов (которые будут обсуждаться позднее) сшгы-элиминирование обычно намного предпочтительнее син-элиминирования, вероятно, потому, что в заторможенной конформации А молекуле требуется меньше энергии, чтобы достичь переходного состояния, чем в заслоненной конформации Б (см. т. 1, разд. 4.19). Ниже приведено несколько примеров преимущественного или исключительного акты-элиминирования. Циклобутены и 1,3-диены могут превращаться друг в друга при УФ-облучении или нагревании. Термическая реакция обычно необратима, хотя известны исключения [359], и многие циклобутены можно превращать в 1,3-диены нагреванием при температурах в интервале 100—200°С. Фотохимическая конверсия в принципе идет в любом направлении, но чаще всего 1,3-диены превращаются в циклобутены, а не наоборот, поскольку диены сильнее поглощают свет при используемых длинах волн [360]. По аналогичной реакции 1,3-циклогексадиены обратимо превращаются в 1,3,5-триены, причем нагревание благоприятствует циклизации, а фотолиз — раскрытию цикла, хотя в обоих случаях известны исключения [361]. Ниже приведено несколько примеров: заместителей уменьшается по часовой стрелке, то хиральный* атом имеет /^-конфигурацию, если же старшинство уменьшается против часовой стрелки, то 5-конфигурацию. На рис. 45> приведено несколько примеров. Ни один из приведенных примеров не может быть описан с помощью префиксов DHL. Если конфигурации можно описать как в системе D/L, так и в-системе R/S, то нельзя заранее установить соответствие между этими префиксами. Водные растворы KIQ3 или NaICl2 можно получать из ранее приготовленного IC1 или, что проще, непосредственным приготовлением 2 М раствора К1С1а. HHJMJ приведено несколько таких способов. Замощение галогена другими группами атошов часто ввдвт к перегруппировкам. Приведено несколько примеров этих перегруппировок, особенно при реакциях гало-геякарбонильных соединений, протекающих без изменения углеродного скелета. Хотя реакция Дильса — Альдера рассматривается в гл. 2, «Алке-ны» (разд. В.2), ниже приведено несколько примеров использования производных дегидробензола в качестве промежуточных соединений (примеры 6.2 и 6.5). Ниже приведено несколько примеров электрофильного вторичного замещения ароматического кольца. Электрофильное замещение нитробензола происходит преимущественно в леега-лоложение; оно затруднено по сравнению с бензолом. Для анилина и фенола электрофильное замещение проходит преимущественно в орто- и лира-положение; оно протекает легче, чем для бензола. Для хлорбензола наблюдают главным образом орто- и /шря-замещение, однако по сравнению е бензолом замещение затруднено. Среди структур (8)^-(18) приведено несколько двухзарядных ионов; некоторые из них наблюдали экспериментально. При ионизации 3,4-ди-хлор-!,2,3,4-тетраметнлциклобутена (20) в системе SbF3—SOz при ¦—75 "С был получен продукт, охарактеризованный ЯМР-спектром как тетраметильное производное циклобутадиенил-дикатиона [63].  Предусмотреть возможность Присутствии фенолфталеина Присутствии фосфорного Присутствии гидроксида Присутствии хиральных Присутствии ингибитора Присутствии изопропилата Присутствии карбонила Присутствии каталитического |
- |
Навигация